Основный центр

Правило А. В. Думанского (Р/Л й 6050 Дж/моль) применимо лишь для тех веществ, с которыми молекулы воды взаимодействуют с помощью водородных связей (целлюлоза, крахмал, дегидратированный при 110°С палыгорскит). Если основными центрами адсорбции воды являются не гидроксильные группы или атомы кислорода, а обменные катионы (как в случае цеолитов, вермикулита и др.) или координационно ненасыщенные ионы (как в случае палыгорскита, дегидратированного при 180—250°С), то правило А. В. Думанского становится неприменимым [66]. [c.32]

Таблица 1.16. Основные центры, нефтепереработки в Канаде

Для полной характеристики кислотно-основных свойств поверхности твердого тела необходимо знать силу кислотных (основных) центров, их концентрацию и тип (бренстедовская или льюисовская кислотность, основность). [c.382]

В начале 60-х годов основной центр поисковых работ на нефть и газ стал перемещаться в северные районы Канады — северные части провинций Альберта, Саскачеван, Британская Колумбия и Северо-Западные территории (бассейн р. Маккензи, арктические острова). [c.6]

Простые химические и структурные соображения показывают, что на поверхности многих твердых соединений должны находиться кислотные и основные активные центры. Для ионных решеток наружные катионы являются льюисовскими кислотными центрами (а), а наружные анионы — льюисовскими основными -центрами (6), если они образуют координационные связи, описанные в теории комплексов (см. разд. И. 1. В). Кроме того, анионы, содержащие водород, могут диссоциировать с образованием протонов, и тогда получаются бренстедовские кислотные центры (с). Например [c.48]

Мы убедились на ряде примеров, что деление катализаторов на катализаторы первого и второго класса не столь однозначно, как этого можно было ожидать. На поверхности полупроводящего окисла, такого, как СггОз, существуют активные центры обоих классов. К первому классу относятся катионы с аномальной степенью окисления, например, Сг " , Сг а во втором классе находятся льюисовские кислотные центры (все неэкранированные катионы) и бренстедовские кислотные и основные центры, например ОН = О " + Н То, что окислы типа СггОз могут действовать как катализаторы первого или второго класса, было замечено очень давно [62]. [c.59]

Механизм структурной изомеризации бутена-1 в присутствии окиси алюминия. Установлено, что протоны катализатора не играют определяющей роли в катализе на АЬОз, а ответственным за изомеризацию олефинов является кислотно-основный центр два нона алюминия и ион кислорода. Следовательно, изомеризацию олефинов в присутствии окиси алюминия лучше всего объяснить с позиций механизма с участием карбанионов [31]. [c.155]

Канада — одна из немногих промышленно развитых капиталистических стран, обладающих довольно значительными запасами нефти. В 1983 г. доказанные запасы нефти оценивались в 906 млн. т. Обеспеченность текущей добычи доказанными запасами оценивается в 13 лет. Основные центры добычи нефти в Канаде сосредоточены в западных провинциях страны. [c.15]

Таким образом, основными центрами добычи природного газа становятся новые районы — Тюменская область, Узбекская, Туркменская и Казахская ССР, а также сохраняют свое значение такие старые районы, как Украинская ССР и Краснодарский край. [c.94]

Аналогичным образом, по изменению окраски адсорбированного кислотного индикатора при его переходе в сопряженную основную форму можно судить о силе основных центров поверхности твердого тела. Последняя тем выше, чем больше рКа индикатора. [c.382]

Сольватация вносит значительный вклад в свободную энтальпию процесса растворения. Наблюдаются существенные различия в специфическом взаимодействии растворителя и растворенной частицы. Электрофильные частицы, например катионы, сольватируются преимущественно ДПЭ-растворителями. Вследствие присоединения молекул растворителя значительно увеличивается эффективный ионный радиус. Так, например, в диметилсульфоксиде размеры сольватированного иона лития. достигают размеров иона тетрабутиламмония. Основные центры молекул растворителя (атомы О, N или 5) в сольватной оболочке ориентированы к иону металла. Связь имеет характер [c.448]

Концентрацию кислотных (основных) центров на поверхности твердых тел обычно выражают числом кислотных (основных) центров, отнесенных к единице массы или поверхности. Часто эту величину характеризуют также количеством адсорбированного вещества или же вещества, пошедшего на титрование (в ммоль. м , мг-экв/м ). Иногда ее называют кислотностью (основностью). Кроме [c.382]

Современная зарубежная политология основные центры, тенденции и доктрины. [c.101]

Представляет большой интерес сопоставление добычи и потребления нефти в разных странах. Основными центрами потребления нефти являются Северная Америка (главным образом США) и [c.171]

Некоторые молекулы имеют как жесткие, так и мягкие центры. Так, в диметилсульфоксиде (рис. В.12) атом кислорода вследствие высокой электронной плотности проявляет жесткие свойства, а атом серы вследствие особенностей его электронной структуры является мягким основным центром. Соответственно жесткие кислоты, как, например, протон, прочно связываются с атомом кислорода. Мягкие кислоты, например соли платины и палладия, образуют прочные координационные соединения с серой. [c.399]

В ДПЭ-растворителях, напротив, сольватация анионов выражена очень слабо. Причиной этого является отталкивание отрицательных основных центров аниона и молекул растворителя. В соответствии с теорией жестких и мягких кислот образование сольватной оболочки около больших поляризуемых анионов (1 , 5СН-, 5 ) возможно только под действием дисперсионных сил (разд. 33.4.3.4). Жесткие же анионы (Р , ОН , ЫН -) в таких средах совершенно обнажены и поэтому проявляют высокую активность в реакциях с нуклеофильными заместителями. Предпочтительная сольватация катионов, вследствие чего образуются сольватные комплексы большого размера, снижает электростатическое притяжение между сольватирован-ными катионами и анионами, у которых практически не имеется сольватной оболочки. Такое состояние ионов в растворе способствует увеличению реакционной способности анионов, которая увеличивается еще и за счет высокой диэлектрической проницаемости растворителя. [c.449]

Основная функция апротонных растворителей проявляется значительно сильнее, так как молекулы растворителя часто содержат атомы О, N или 5, к которым, как к основным центрам, могут присоединяться протоны. Апротонные растворители, у которых основная функция выражена наиболее сильно, называют основными апротонными растворителями. К ним относятся, например, такие широко распространенные растворители, как диметилформамид и диметилсульфоксид. [c.457]

Кислотные и основные центры на ионных кристаллах проявляют большую активность в каталитических реакциях, удаляя из молекулы углеводорода ионы Н+ или вводя ионы Н+, например в процессах крекинга (расщепления), риформинга (изомеризации и переформирования связей), дегидратации спиртов и др. [И]. Хемосорбция воды на кремнеземе —процесс, широко распространенный в природе и в технике (например, в производстве вяжущих веществ и др.). — являет пример кислотно-основного связывания на поверхности ионного твердого тела и перемещения поверхностных атомов адсорбента. [c.143]

В целом выступает картина недостаточного развития национального рынка продукция основных центров мыловарения слабо еще проникала на ряд местных рынков, и это позволяло, существовать небольшим очагам крестьянского мыловарения. Феодалы, заинтересованные в получении именно денежной ренты, поддерживали их, но в условиях прогрессирующего развития капиталистических отношений гибель этой отсталой формы промышленности была неизбежной. [c.283]

Нетрудно видеть, что метод являет собой некий компромисс детерминированных и статистических действий, причем основной центр тяжести смещен на неформальную процедуру выделения группы минимумов, среди которых можно обнаруншть глобальный. Недостаток метода заключается в том, что нужно точно знать область, в которой выбираются случайные точки. Широкое задание границ области затрудняет исследование, так как необходим анализ большого числа вариантов, а узкое задание может привести к потере части минимумов, один из которых может быть глобальным. [c.222]

Изучена каталитическая активность кремнецинковых катализаторов [56]. Чистые окиси кремния и цинка не проявляют ни кислотных, ни основных свойств и каталитически не активны в изомеризации бутена-1. При исследовании смешанных цинксиликатных катализаторов различного состава, приготовленных соосаждением, оказалось, что максимальная кислотность отвечает составу ZnO Si02=3 7, а максимальная основность — составу ZnO Si02=7 3. ИК-Спектры адсорбированных на катализаторе оснований (пиридин, аммиак) показали, что кислотные центры являются льюисовскими. Именно они ответственны за изомеризацию бутена-1, так как адсорбция кислотного окисла (СОг), уменьшающая число основных центров, на каталитическую активность не влияла. Подтверждением этого является и то, что изомеризация протекала через внутримолекулярный перенос водорода это показали опыты со смесью недейтерированного и дейтерированного 1 с-бутена-2. [c.165]

Для многих реакций важны кислотные и основные центры на поверхности катализаторов. Ими могут быть центры типа Бренстеда или Льюиса. Нередко для диссоциативной хемосорбции необходима пара расположенных рядом кислотного и основного центров. Например, диссоциативная адсорбция метанола на поверхности оксидов происходит с образованием метоксиль-ных и гидроксильных групп на бренстедовском основном (В) и льюисовском кислотном (L) центрах [c.12]

Более совершенная модель поверхности оксида алюминия была предложена в работе [126]. Модель основана на положении, что на поверхности всех (видов) сортов оксида алюминия представлены три кристаллические плоскости шпинели (111), (ПО) и (100). Относительное наличие этих плоскостей должно. меняться для различных сортов оксида алюминия, вместе с этим изменяется число и вид гидроксиль-,ых нонов на поверхности. Рассчитано, что в слоях ионов, образующих эти плоскости, располагаются пять типов гидроксигрупп, свойства которых определяются их координационным числом и зарядом. Взаимодействие этих гидроксилов друг с другом и с соседними группами атомов приводит к созданию высокозарядных дефектных центров. Возможно образование при этом донорио-акцепторных комплексов, имеющих характер кислотно-основного центра и обладающих повышенной каталитической активностью. [c.72]

Другим распространенным методом определения силы кислотных центров является измерение адсорбции (десорбции) газообразных оснований. Метод основан на том, что молекулы основания, адсорбированные на более сильных кислотных центрах, более стабильны и труднее удаляются с них. Измеряя количество адсорбированного основания при разных температурах, можно судить о силе ее кислотных центров. Характеристикой последних может служить и теплота адсорбции различных оснований. В качестве адсорбатов используются аммиак, пиридин, хинолнн, н-бутиламин, триметиламин и др. О силе основных центров судят по адсорбции веществ, обладающих кислотными свойствами (например, ( нола, СО2, BF3). [c.382]

Такой механизм совпадает с экспериментальными данными и не требует допущения о последовательности внутримолекулярных 1,2-сдвигов этильной группы (С2Н5). Разложение полиэтилбензолов до достижения равновесия представляет собой последовательную реакцию. Катализатор, по-видимому, связывается наиболее основным центром, а когда достигнет стационарного состояния, он переходит к следующему самому основному центру. Параллельно протекает внутримолекулярная изомеризация 1,2,4-триэтилбен-зола в 1,3,5-триэтилбензол. [c.273]

Протоны атакуют связи 51—О—А1 на участках, свободных от катионов, и образуют структурные ОН-группы кислотного характера. Концентрация этих ОН-групп и их кислотность зависят от соста1ва цеолита, природы и содержания М"+, условии термообработки катализаторов. Последние определяют соотношение бренстедовской и льюисовской кислотностей в катионных формах цеолитов (при 500 °С и выше происходит дегидроксилирование цеолитов с возникновением льюисовских центров). Таким образом, в цеолитах, а следовательно, и в цеолитсодержащих катализаторах, могут существовать центры различной природы катионы М"+, протонные и апротонные кислотные центры, основные центры — отрицательно заряженные тетраэдры А10 4 или участки, свободные от катионов металлов. Именно этим объясняется способность цеолитсодержащих [c.54]

На протяжении этого периода Днепровский электродный завод оставался основным центром технической мысли специалис- [c.63]

Удilлeннo ть завода от центра в самом Челябинске, а Челябинска от основных центров цветной металлургии, его реноме в 60-70-х г. предприятия с тяжелыми условиями труда приводили к тому, что высокое начальство его сторонилось. На заводе ходила невеселая шутка о том, как в начале шестидесятых годов, проезжая мимо ЧЭЗа на Металлургический завод, председатель Челябинского совнархоза Борисов бросил своим спутникам такую реплику Глядите, из труб дым идет, наверное, там все-таки мужики что-то делают . [c.192]

В этой же последовательности при прочих равных условиях увеличивается в продуктах реакции содержание О-произаодного — продукта взаимодействия с жестким основным центром. Например, если в субстрате НХ R = 2H5, М+=я К" , а растворитель ГМТАФ, то количественное соотношение продуктов реакции в зависимости от природы уходящей группы X изменяется следующим образом [c.248]

Поэтому литий как более жесткая кислота сильнее б.кжмрует жесткий основной центр в анионе ацетоуксусного эфира и в большей степени препятствует протеканию реакции по атому кислорода. [c.250]

С >Н5)зРО оказалось практически идеальным веществом для определения акцепторного числа. Оно обладает лищь одним основным центром в стереохимически фиксированном положении. Центральный атом Р прикрыт инертными этильными группами. Сильно основные свойства соединения позволяют также обнаружить взаимодействие со слабоэлектрофильными частицами. Для практического применения важно также, что соединение с этильными группами растворимо почти во всех растворителях и очень устойчиво к сольволитическому расщеплению даже в сильнокислых растворах. [c.446]

Из рассмотрения табл. В.17 можно сделать некоторые выводы. Как и следует ожидать, небольшие значения Вы имеют углеводороды и галогеноводороды, а также соединения, в которых основность центра понижена за счет индуктивных факторов (например, Р0С1з). Растворители с характеризуются сильными донорными свойствами. Наибольшие значения донорного числа наблюдаются у замещенных аминов. [c.446]

Термин поверхностный центр в хемосорбции определяется как один или микроскопическая группа атомов на поверхности, которая в каком-либо смысле химически активна. Наряду с рассмотренными выше атомами, связанными, например, с дефектами, кристаллографическими ступеньками и т. д., это может быть, иапример, атом с оборванной связью , катион, нескомпенсированный необходимым числом аииоиов, кислотный или основной центр . Кислотные центры Льюиса обладают свободными орбиталями с высокой энергией сродства к электронам, кислотные центры Врен-стеда обладают тенденцией отдавать протон. Один вид этих центров может переходить в другой. Так, при взаимодействии с водой -f НоО = (L ОН) 4-Hs на поверхности, кислотный центр Льюиса L+ делит электронную пару с ОН , а остающийся адсорбированный протон Н+ может вступать в химические реакции, представляя собой теперь кислотный центр Вренстеда, Если группа ОН связана с катионом менее прочно, чем Н+ с решеточным ионом О , она становится основным центром Вренстеда и вещество будет проявлять основные свойства. Они связаны с электроотрицательностью металла и кислотность окислов уменьшается в следующем ряду [c.130]

Следует отметить, что г[редставляет интерес более детально изучить зависимость активности и селективности катализаторов по ДМЭ от концентрации кислотных и основных центров на поверхности образцов, распределения центров по степени кислотности. [c.118]

Таким образом показано, что введение основного центра в нитробензильный хромофорный фрагмент приводит к дополнительной фотоиндуцированной форме и к возможности образования хелатной структуры. [c.77]

Свободный рынок (рынок spot ) стал индикатором, ориентиром цен, как для экспортеров, так и для импортеров. В конце 1970-х гг. возникли и впоследствии резко расширились биржевые операции с жидким топливом сначала на Нью-Йоркской товарной бирже и затем (с середины 1980-х гг.) на Лондонской международной нефтяной бирже, которые позже стали основными центрами торговли фьючерсными нефтяными контрактами в мире. Лишь 1% сделок, заключаемых на этих биржах, приходится на коитгокты с реальным товаром. Получила развитие практика реализации нефти по товарообменным соглашениям, когда поставки нефти оплачиваются встречными гюставками машин, оборудования, i также военной техники. [c.57]

На языке молекулярных структур названные требования предполагают дизайн соединений, содержащий основный центр, способный присоединять протон и экранированный объемисть[ми группами, препятствующими взаимодействию этого иентра с другими (более крупными, чем протон) электрофилами. Одно из наиболее эффектных решений этой задачи — использование [c.463]

Трипсин и химотрипсин, очевидно, имеют второй активный центр, содержап ий гистидин. Второй участок удален от первого, но на спиральной цепочке они сближены. Установление активной роли гистидина основывалось частично на изменении скорости ферментативной реакции в зависимости от pH, что соответствовало предположению о стратегическом расположении слабоосновного остатка, имеющего характер гистидина. Даже сам имидазол также катализирует гидролиз простейших сложных эфиров (БрюИ С" и Шм Ир 1965—.19i57 Бендер, 1957). 7 о, что фермент в 10 раз эффективнее, чем имидазол, имеет аналогию в модельных опытах по мутаротации глюкозы — реакции, катализируемой кислотами и основаниями. о -Оксипиридин, содержащий кислотный и основной центры (оба относительно слабые), более эффективен как катализатор, чем смесь пиридина и фенола (Свайн, 1952). И в а-окси-пиридине, и в протеолитическнх ферментах бифункциональность повышает каталитическую активность, поскольку протоны могут быть одновременно поданы и отщеплены в сопряженной реакции. Механизм действия, предложенный, Нейратом (1957) для химотрипсина, сводится к следующему. При взаимодействии гидроксильной группы серина с имидазольным кольцом гистидина отщепляется протон и образуется активированный комплекс П, имеющий электрофильный и нуклеофильный центры. [c.714]

При очень высоких значениях pH раствора аминокислота обладает двумя основными центрами —NHg и —СОр. а) Какой из них отличается более высокой основностью Почему б) Что получилось бы в результате простого протоннровашш HaN— HR— Of [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология