Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетил один

    Действие ионов одновалентных металлов стабилизирует активное состояние фермента. Иногда требуется несколько ионов металла (три иона для ацетил-КоА-синтетазы). В некоторых случаях один и тот же ион способен осуществлять сразу две функции и связывание субстрата с ферментом и ускорение [c.364]

    Хлор-2-пентанон. В 2-литровую перегонную колбу, снабженную шариковым холодильником длиной 90 см и приемником, погруженным в баню с ледяной водой (примечание 1), помещают смесь 450 мл концентрированной соляной кислоты, 525 мл воды и 384 г (3 моля) а-ацетил-7-бутиролактона (примечание 2) и один кусочек битой глиняной тарелки в качестве кипелки. Немедленно выделяется углекислый газ. Реакционную смесь сразу же начинают нагревать, причем температуру повышают с такой скоростью, чтобы [c.321]


    В I-литровую круглодонную колбу помещают смесь 12 г (0,5 грамматома) магния в порошке. 37 г (0,5 моля) трет-бут-лового спирта и 100 г абсолютного эфира (примечание 1). Горло колбы снабжают рогатым форштоссом, в один отвод которого вставляют обратный холодильник, а в другой — капельную воронку. При взбалтывании смеси от руки прибавляют к ней по каплям раствор 55 г (0,7 моля) хлористого ацетила (примечание 2) в 50 г абсолютного эфира (примечание 3). Постепенно начинается энергичная реакция с выделением водорода, который увлекает из смеси [c.124]

    Ацетоацетил-СоЛ, который в организме, по-вндимому, находится в равновесии с ацетил-СоА, является важным промежуточным продуктом [12а]. Он не только может расщепиться на две молекулы аце-тил-СоА и таким образом войти в цикл трикарбоновых кислот, но служит также предшественником при синтезе изопреноидных соединений, в том числе и холестерина (гл. 12, разд. И). Не менее важное значение имеет ацетоацетат, один из компонентов крови. [c.315]

    В следующей реакции добавляется еще один остаток N-ацетил-глюкозамина  [c.287]

    Баланс энергии. При каждом цикле 3-окисления образуются одна молекула ФАДН, и одна молекула НАДН. Последние в процессе окисления в дыхательной цепи и сопряженного с ним фосфорилирования дают ФАДН, —2 молекулы АТФ и НАДН —3 молекулы АТФ, т.е. в сумме за один цикл образуется 5 молекул АТФ. При окислении пальмитиновой кислоты образуется 5 х 7 = 35 молекул АТФ. В процессе 3-окисления пальмитиновой кислоты образуется 8 молекул ацетил-КоА, каждая из которых, сгорая в цикле трикарбоновых кислот, дает 12 молекул АТФ, а 8 молекул ацетил-КоА дадут 12 х 8 = 96 молекул АТФ. [c.376]

    Естественно, что оксилактон (IV) при титровании его водного раствора на холоду показывает отсутствие карбоксильной группы при нагревании он поглощает один эквивалент щелочи, что указывает на наличие одной карбоксильной группы в виде лактона [29]. Оксилактон (IV) содержит одну гидроксильную группу, связанную в виде внутреннего эфира (лактона), а вторую — свободную, что определено по наличию одного активного атома водорода и образованию моноацетата (XI) при ацетил ирован ии. а, Р-Положение двух гидроксильных групп в молекуле лактона (IV) исключается, так как пантотеновая кислота не окисляется тетраацетатом свинца и йодной кислотой в водном растворе [5], т. е. не подвергается реакциям, характерным для а-гликолей. Расположение одной гидроксильной группы в а-положении к карбоксильной группе диоксикислоты (X) следует из того, что диоксикислота дает положительную реакцию с хлорным железом [30] и при разложении серной кислотой образует окись углерода [5]. Следовательно, имеются все данные полагать, что образование лактона происходит по второй гидроксильной группе, находящейся в у-положении. [c.59]


    Экстракция органическими растворителями (сольвентная экстракция) — один из важнейших способов лабораторного и промышленного выделения ГАС из углеводородных систем. В качестве растворителей, позволяющих отделять ГАС от углеводородов, испытано большое число полярных органических соединений (фенолы, нитробензол, нитрофенол, анилин, фурфурол, низшие кетоны и спирты, ацетофенон, ацетил-фуран, ацетилтиофен, диметилформамид, ацетонитрил, диметил-сульфоксид и др. [58—63]), но ни одно из них не дает четкого разделения, и полученные экстракты, как правило, содержат значительную долю полициклоароматических углеводородов. Для повышения эффективности разделения экстракция часто проводится в системе, содержащей два сольвента, не смешивающиеся между собой или обладающие ограниченной взаимной растворимостью пропан и фенол [64], циклогексан и диметилформамид [65] и т. д. Экстракционная способность полярных растворителей по отношению к отдельным группам нефтяных ГАС может существенно различаться. Так, диметилформамид экстрагирует из масляных дистиллятов карбоновые кислоты в 7—8 раз эффективнее, чем сернистые соединения [66 ]. Однако практически использовать эти различия для четкого фракционирования ГАС на отдельные типы чрезвычайно трудно, в связи с чем методы сольвентной экстракции обычно служат средством отделения суммы ГАС или грубого разделения высокомолекулярных ГАС в соответствии со средней полярностью их молекул (не по функциональному признаку) [67-69]. [c.10]

    Один из возможных путей для получения ответа на поставленные вопросы, вероятно, состоит в использовапии простых модельных субстратов фермента а-химотрипсипа. С этой целью Хейн и Ниман [101] впервые попытались выяснить конформацию некоторых субстратов, присоедипенных к а-химотрипсину, используя молекулы с фиксированной конформацией, для моделирования конформации, которую принимает в активном центре типичный ациклический субстрат метиловый эфир Н-ацетил-ь-фенилаланина (ь-АРМЕ). Для этого Ниман изучал кинетические свойства о- и ь-1-кето-3-карбометокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина (КСТ1). Это [c.233]

    Затем этот активированный бикарбонат реагирует со связанным с ферментом биотином, давая 1 -М-карбоксибиотин — другое активированное карбонатное производное. Эти два процесса могут происходить согласованно, что в течение некоторого времени было общепринятой концепцией. Промежуточный l -N-кap-боксибиотин устойчив в щелочных условиях, но легко декарбоксилируется в кислой среде. В приведенном выще примере карбоксибиотин реагирует с енольной формой ацетил-СоА, давая малонил-СоА и регенерированный биотин. Как и ожидали, один атом кислорода бикарбоната появляется в фосфат-ионе, а два других — в карбоксильной группе малонил-СоА. [c.472]

    В правой части масс-спектра регистрируются два слабых пика с т/Е 131 и 132, один из которых можно отнести к молекулярному иону. Присутствие азота в веществе исключается самим методом его получения, поэтому молекулярная масса должна быть четной, т. е. 132 (ионная серия 6). Из возможных формул кислородсодержащих соединений С7Н16О2 с ФН = О и СвН120з с ФН = 1 наиболее вероятна первая, поскольку сложно представить образование в изучаемой реакции продуктов, содержащих 6 атомов углерода, 3 кислорода и кратную связь. Соединения, содержащие гидроксильные группы (диолы и моноэфиры диолов), исключаются самим характером реакции, поэтому вещество может относиться лишь к диэфирам диолов, в частности геминальных (ацетали и кетали), что подтверждается гомологическими сериями главных осколочных ионов  [c.191]

    В этом случае протон может находиться в двух различных состояниях, которые должны отличаться своими физическими характеристиками, в частности положением, а возможно и формой сигнала ЯМР. Если переход протона осуществляется достаточно медленно (этого можно добиться снижением температуры), то спектр ЯМР соответствующего раствора будет содержать два различных сигнала с химическими сдвигами, соответствующими подвижному протону в НА и Б ВН+. Наоборот, при достаточно высокой температуре, когда время жизни протона в одном определенном состоянии очень мало, будет наблюдаться один узкий сигнал с промежуточным значением химического сдвига. В промежуточном диапазоне температур будет наблюдаться плавный переход от одного предельного случая к другому. Характер этих изменений проиллюстрирован на рис. 19 на примере сигнала протона ОН-группы, мигрирующего между енольной формой ацетила-нетона и уксусной кислотой  [c.66]

    Еше один метод определения N-концевой аминокислоты в белках и пептидах был предложен Шоу (1961). В этом методе используется кристаллический а-ацетил-р-этокси-Н-карбэтоксиакриламид II, получаемый присоединением уретана к дикетену с последующей реакцией образовавшегося N-ацетоацетилуретана I с ортомуравьиным эфиром и уксусным ангидридом. Реагент II в слабощелочном водном растворе быстро реагирует с пептидом, при этом образуется соответствующее 5-ацетилурацильное производное III. При последующем кислотном гидролизе получается смесь аминокислот и замещенный урацил IV из концевой аминокислоты. [c.692]


    Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакдионноспособности по отноше-нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С С приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- I-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны,, 1, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы (примерами могут служить- фуран карбоновая кислота, а-ацетил- ге-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать гь галогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир- о-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- -тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, э, удовлетворительно бромируется лод действием бромгидрата пер--р-бромида пиридиния [70] [c.457]

    Получается ли виниловый эфир (IX) из ацеталей (VHI) путем отщепления спирта или же он образуется непосредственно из карбонильного соединения (VI) и ортоэфира, в любом случае в условиях кислотного катализа общим должен быть промежуточный оксониевый катион (VII). Будучи продуктами конкурирующих реакций, ацетали и виниловые эфиры, как правило, сопутствуют друг другу, хотя один из них в зависимости от условий и строения карбонильного компонента может получаться в количествах, значительно преобладающих над другим. [c.64]

    В трехгорлой литровой колбе, снабженной капельной воронкой, термометром и мешалкой (Не допускать герметичности прибора ), готовят раствор 65 г (0,5 моль) сернокислого гидразина в 400 мл 10%-ного раствора NaOH и, помещая колбу в баню со льдом, охлаждают его до 15 С. Поддерживая эту температуру, к раствору в течение 30 мин прибавляют по каплям 50 г (0,5 моль) ацетил-ацетона, после чего смесь перемешивают при 15° С еще 1 ч. Затем прибавляют 200 мл воды для растворения осадка неорганических солей и переносят в литровую делительную воронку, экстрагируя образовавшийся пиразол один раз 125 мл эфира, а затем еш,е четыре раза порциями по 50 мл. Эфирные вытяжки объединяют, промывают насыщенным раствором Na l и сушат безводным поташом. После отгонки эфира получают 3, 5-диметилпиразол в виде белых или слегка желтоватых кристаллов с 107—108° С. [c.71]

    Вторую подгруппу апротонных растворителей составляют жидкости, кислотно-основное взаимодействие которых с растворенным соединением происходит не вследствие дележа протона с основанием, а в результате притягивания электронной пары от основания электроноакцепторными атомами или группами в молекулах растворителя. Здесь мы встречаем уксусный ангидрид (СНзСО)гО и хлористый ацетил СНзСОС , кислотная природа которых обосновывалась выше. В эту подгруппу входят разнообразные нитросоединения, среди которых главный — питрометан — один из самых распространенных в исследовательской и технологической практике растворителей. [c.40]

    В 1946 г. Шемин и Риттенберг [73а] описали один из первых при меров успешного использования радиоактивных меток для изучения ме1 таболизма. В этой классической работе было продемонстрировано, что атомы порфиринового кольца в молекуле гема происходят из такиЯ простых соединений, как ацетат и глицин. Как мы теперь знаем, ацета в цикле трикарбоновых кислот превращается в сукцинил-СоА. В мито-< хондриальном матриксе животных клеток сукцинил-СоА конденсируете  [c.122]

    ПРИСОЕДИНЕНИЕ СПИРТОВ. Если Н—ОН (вода) присоединяется по карбонильной группе, то может ли к этой группе также присоединиться Н—ОН (сгеиртге) Да Спирты реагируют с карбонильными соединениями, давая аддукты, которые содержат один или два алкоксильных остатка (—ОК) соответственно полуацетали и ацетали в случае альдегидов или полукетали и кетали в случае кетонов. (Нередко кетали также называют ацеталями в силу их сходства.) [c.18]

    Тегпраацетил- -(1-глюкоза. При нагревании на паровой бане приготовляют раствор 46 г (0,078 моля) 1,2,3,4-тетра-ацетил-б-трифенилметил- - -глюкозы в 200 мл уксусной кислоты. Раствор охлаждают до температуры примерно 10°, прибавляют к нему 18 мл насыщенного раствора сухого бромистого водорода в уксусной кислоте и взбалтывают реакционную смесь около 45 сек. Образовавшийся в результате реакции трифенилбромметан отфильтровывают в один прием и фильтрат немедленно выливают в сосуд, содержащий 1 л холодной воды. Тетраацетат извлекают 250 мл хлороформа хлороформенные вытяжки промывают четыре раза ледяной водой и сушат над безводным сернокислым натрием. Осушитель отделяют и хлороформ выпаривают в вакууме при комнатной температуре. К оставшейся сиропообразной массе приливают 100 мл абсолютного эфира и потирают стенки колбы стеклянной палочкой, что приводит к немедлеппой кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают и очищают, для чего их растворяют в минимальном количестве хлороформа и прибавляют к раствору абсолютный эфир до начала кристаллизации. Очищенный препарат плавится при 128—129°. Удельное вращение в хлороформе [а]о +12,Г. Выход составляет 15 г (55% теоретич.). [c.400]

    Синтез АТР in vitro в гомогенатах тканей впервые наблюдал в 1937 г. Калькар, написавший на эту тему интересный исторический обзор [71]. Важное достижение относится к 1941 г., когда Очоа провел первое надежное измерение отношения Р/О. Отношение Р/0 равно числу молекул АТР, образованных в расчете на один атом кислорода, использованного в процессе дыхания. Оно также равно числу молекул АТР, образующихся при переносе пары электронов по цепи переносчи- ков. Очоа установил, что в случае окисления пирувата в ацетил-СоА и СО2 (процесс, передающий в цепь переносчиков два электрона) отношение Р/О примерно равно трем. Впоследствии это значение многократно подтверждалось. Однако следует ясно сознавать, что измерение отношения Р/0 сопряжено со многими экспериментальными трудностями, по--служившими причиной многих ошибок, которые были сделаны даже в - едавнее время. Один из методов определения отношения Р/0 основан а количественном определении АТР, описанном в подписи к рис. 8-11. [c.400]

    Следует обратить внимание еще а один аспект реакции (11-13) малат не единственная форма, в виде которой С-ссоединения поступают из митохондрий в цитоплазму. Многие оксалоацетаты соединяются с ацетил-СоА, образуя цитрат, который выходит из митохондрий в цитоплазму и расщепляется цитратрасщепляющим ферментом [уравнение (7-70)]. В результате в цитоплазме появляется ацетил-СоА, необходимый дая синтеза липидов, и оксалоацетат, который может либо восста- [c.471]

    Из многоатомных спиртов могут образоваться моно-, ди- и три-ацетали или кетали в зависимости от числа гидроксильных групп и экспериментальных условий, так как реакция протекает ступенчато. Из определенной пары реагентов обычно образуется один и тот же продукт реакции независимо от типа введенного катализатора, но некоторые случаи представляют исключение [224—226]. Образующиеся ацетали или кетали многоатомных спиртов содержат пяти-, шести- или семичленное кольцо. Размеры цикла зависят от карбонильного соединения и конфигурации оксигрупп в полиоле. [c.222]

    В заключение заслуживает упоминания один пример чрезвычайно сильного влияния растворителей на величину КСТР органического радикала. В зависимости от природы растворителя КСТР( Н) протонов гетероароматического кольца и ацетильной группы изображенного ниже [см. реакцию (6.15)] нейтрального 4-ацетил-1-метилпиридинильного радикала изменяются в 2—3 раза [222, 381, 389]. Ранее известное максималь- [c.463]

    Строение этилового эфира 4-al lшнo-5-циaнo aлнцилoвoй кислоты (1.81, R = Н) подтверждено его синтезом из этоксиметиленмалононит1 1ла и ацето-уксусного эфира (1.79, R = Н) [85]. Оба направления реализуются через один и тот же промежуточный продукт (1.80), циклизующийся далее по реакции Торпа. [c.21]

    Свойственная полипептидам и белкам, содержащим остатки тирозина и триптофана, естественная флуоресценция чувствительна к окружению этих остатков. Это обстоятельство можно в ряде случаев использовать, чтобы получить информацию о конформационной подвижности боковых радикалов остатков тирозина п триптофана в отношении близлежащих группировок в полипептидной цепи. Один пример — это истолкование изменений флуоресценции а-химотрипсина, возникающих при изменении состава растворителя, откуда следует достаточно близкое для протекания взаимодействия с переносом заряда расположение группировки — ONH— к остаткам тирозина и триптофана [59]. Доступность такого рода остатков тирозина в рибонуклеазе установлена в результате в основном качественного изучения флуоресценции [60] три обращенных наружу остатка тирозина в ферменте теряют флуоресценцию после 0-ацетилирования, в то время как боковые группировки трех других остатков тирозина скрыты . Этот вывод подкрепляется увеличением флуоресценции после денатурации трис (0-ацетил) фермента [60]. [c.441]

    Как видно, за один оборот цикла, состоящего из восьми ферментативных реакций, происходит полное окисление ( сгорание ) одной молекулы ацетил-КоА. Для непрерывной работы цикла необходимо постоянное поступление в систему ацетил-КоА, а коферменты (НАД и ФАД), перешедщие в восстановленное состояние, должны снова и снова окисляться. Это окисление осуществляется в системе переносчиков электронов в дыхательной цепи (в цепи дыхательных ферментов), локализованной в мембране митохондрий. Образовавщийся ФАДН, прочно связан с СДГ, поэтому он передает атомы водорода через KoQ. Освобождающаяся в результате окисления ацетил-КоА энергия в значительной мере сосредоточивается в макроэргических фосфатных связях АТФ. Из 4 пар атомов водорода 3 пары переносят НАДН на систему транспорта электронов при этом в расчете на каждую пару в системе биологического окисления образуется 3 молекулы АТФ (в процессе сопряженного окислительного фосфорилирования), а всего, следовательно, 9 молекул АТФ (см. главу 9). Одна пара атомов от сукцинатдегидрогеназы-ФАДН, попадает в систему транспорта электронов через KoQ, в результате образуется только 2 молекулы АТФ. В ходе цикла Кребса синтезируется также одна молекула ГТФ (субстратное фосфорилирование), что равносильно одной молекуле АТФ. Итак, при окислении одной молекулы ацетил-КоА в цикле Кребса и системе окислительного фосфорилирования может образоваться 12 молекул АТФ. [c.349]

    Скорость цикла трикарбоновых кислот зависит от потребности в АТФ. Высокий энергетический заряд клетки понижает активность цитратсинтазы, изоцитратдегидрогеназы и а-кетоглутаратдегидрогеназы. Еще один важный регуляторный момент—необратимое образование ацетил-КоА из пирувата. В результате пентозофосфатного пути происходит генерирование НАДФН и рибозо-5-фосфата в цитозоле. НАДФН участвует в восстановительных биосинтезах, а рибозо-5-фосфат используется в синтезах РНК, ДНК и нуклеотидных коферментов. [c.359]

    Существует еще один путь переноса внутримитохондриального аце-тил-КоА в цитозоль клетки—с участием карнитина. Как отмечалось, карнитин играет роль переносчика ацильных групп из цитозоля в митохондрии при окислении жирных кислот. По-ввдимому, он может выполнять эту роль и в обратном процессе, т.е. в переносе ацильных радикалов, в том числе ацетильного радикала, из митохондрий в цитозоль клетки. Однако, когда речь вдет о синтезе жирных кислот, данный путь переноса ацетил-КоА не является главным. [c.383]

    Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот в карбоновые кислоты с уменьшенной на один атом цепью углеродных атомов осуществляется при участии системы ферментов. Через ряд каталитических превращений пировиноградная кислота, являющаяся одним из продуктов углеводного обмена (в частности гликолиза), в виде продукта ее декарбоксилирования и дегидрирования — высоко макроэргического ацетил-КоА (схема 95) — вводится в цикл трикарбоновых кислот в звене превращений щавелевоуксусной кислоты в лимонную кислоту и в конечном счете окисляется в двуокись углерода и воду. Первичное расщепление пировиноградной кислоты с отделением двуокиси углерода осуществляет ТДФ. В последующих превращениях образовавшегося ацильного остатка окислительным агентом служит (+) а-липоевая кислота (ЛК, тиоктовая кислота) [376], которая сама при этом подвергается восстановительно.му ацилированию при каталитическом действии пируватдегидрогеназы в б-ацетилдигидролипоевуто кислоту. [c.421]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетил один: [c.123]    [c.610]    [c.146]    [c.199]    [c.367]    [c.72]    [c.514]    [c.159]    [c.165]    [c.492]    [c.190]    [c.486]    [c.94]    [c.126]    [c.490]    [c.185]    [c.539]    [c.271]    [c.497]    [c.58]   
Юглон и родственные 1,4 нафтохиноны (1978) -- [ c.49 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте