Хлористый водород кипения растворов

Когда к двухфазной жидкой смеси добавляют какое-нибудь вещество, в общем случае оно распределяется между фазами с неодинаковыми равновесными концентрациями в каждой фазе. Распределение уксусной кислоты между двумя фазами (фазой, богатой водой, и фазой, богатой винилацетатом) можно рассчитать по данным рис. 4.17. Из рисунка видно, что отношение концентраций уксусной кислоты в двух фазах (концентрации определяются точками пересечения линий связи с кривой хуг) изменяется при добавлении уксусной кислоты. Если же добавленное количество растворяемого вещества достаточно мало, то часто оказывается, что коэффициент распределения, определяемый как отношение концентраций вещества в двух фазах, слабо зависит от концентрации. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации, потому что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н+ и С1 , но в бензоле он не диссоциирует на ионы. Другие вещества, например бензойная кислота, в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точек кипения и замерзания в полярных растворителях, подобных воде или эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.134]

Выполнение работы. Приготовить насыщенный раствор хлорида натрия. Отвесить на техно-химических весах 40 г поваренной соли, растереть ее в ступке и высыпать в стакан. Добавив 100 мл дистиллированной воды, поставить стакан на кольцо штатива на асбестированную сетку. Нагреть раствор до кипения и профильтровать его через складчатый фильтр (см. рис. 23) в чистый стакан. Отмерить мензуркой 50 мл концентрированной хлорово-дор )дной 1 ислоты (плотностью 1,19 г/см ). Стакан с теплым насыщенным раствором поваренной соли перенести в вытяжной шкаф и медленно небольшими порциями добавлять в него концентрированную хлороводородную кислоту при непрерывном перемешивании стеклянной палочкой. После охлаждения раствора до комнатной температуры отфильтровать выпавшие кристаллы на воронке -Бюхнера, перенести их в фарфоровую чашку и высушить в сушильном шкафу при 110°С. Описать проделанную работу, Отметить понижение растворимости хлорида натрия при добавлении концентрированной хлороводородной кислоты. Окажет ли такое же действие пропускание газообразного хлористого водорода в насыщенный раствор хлорида натрия [c.27]

Хлористый водород НС1 — в обычных условиях бесцветный газ с резким специфическим запахом, с температурой кипения -84,8°С и температурой плавления -114,2°С. Легко сжижается, критическая температура составляет 51,4°С, критическое давление 8,2 МПа. Хлористый водород хорошо растворим в воде при давлении 0,1 МПа растворимость его равна при 0°С 525 л/л (82,3 г/100 г воды), при 18°С 451 л/л (70,7 г/100 г воды). Растворим в этаноле, диэтиловом эфире и других органических растворителях. Токсичен. ПДК — 5 мг/м . [c.349]

Свойства и применение H l. Хлористый водород — бесцветный газ с резким запахом, плотность его при нормальных условиях 1,639 кг/л з, температура кипения —85 °С, температура плавления —114,2 °С. Хлористый водород хорошо растворяется в воде с выделением значительного количества тепла, на воздухе он дымит, образуя с влагой воздуха туман. Водный раствор хлористого водорода называется соляной кислотой. [c.396]

Можно этерифицировать кислоты и несколько иначе, а именно, пропуская ток сухого хлористого водорода в раствор мш суспензию кислоты в абсолютном спирте при нагревании с обратным холодильником до кипения, а также применяя вместо 3—5-процентного спиртового растнора хлористого водорода 3—5-процентный раствор серной кислоты в абсолютном спирте. [c.213]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, помещают 90 г (0,7 моля) мелко измельченного безводного хлористого алюминия, 275 г (2 моля) треххлористого фосфора и 355 мл бензола, не содержащего тиофена (примечание 1). Смесь перемешивают и нагревают на воздушной бане, поддерживая слабое кипение раствора. После нескольких минут нагревания начинается выделение хлористого водорода и наблюдается образование нижнего (все время увеличивающегося) слоя, окрашенного в более темный цвет. По истечении 1,5 часа выделение хлористого водорода замедляется, а температура жидкости, которая в начале реакции была 75°, возрастает до 81° и жидкость становится однородной. Нагревание продолжают 2,5 часа. [c.312]

Восстановление ведут при быстром пропускании водорода через нагретую до 140—150° смесь хлорангидрида кислоты, ксилола, катализатора и раствора, ослабляющего действие катализатора, энергично перемешивая. Смесь поддерживают в состоянии непрерывного кипения, что способствует удалению образующегося хлористого водорода, который отрицательно влияет на ход реакции. Продолжительность реакции в этих условиях составляет несколько часов. Если реакцию ведут без перемешивания, продолжительность ее увеличивается до 10—20 и даже нескольких десятков часов. Температура также в значительной степени влияет на скорость реакции и ее выход . В качестве растворителей применяют гомологи бензола. Лучше применять неочищенные растворители, однако они должны быть совершенно сухими, так как вода вызывает гидролиз хлорангидридов и уменьшает активность катализатора. [c.532]

Смесь 138 г (3 молей) абсолютного спирта и 100 безводного бензола помещают в трехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и термометром. Прибор соединяют через хлоркальциевую трубку с прибором для поглощения хлористого водорода. После пуска в ход мешалки и охлаждения смеси до 10° начинают приливать по каплям из капельной воронки смесь 137 г (1 моля) свежеперегнанного треххлористого фосфора и 100 безводного бензола. Температуру поддерживают в пределах 5—10°. Треххлористый фосфор добавляют в течение 1 часа. Затем содержимое колбы возможно быстрее переносят в колбу, снабженную насадкой с дефлегматором Вигре, к которому присоединяют холодильник Либиха, а затем паук с двумя приемниками. Для удаления хлористого водорода через капилляр пропускают ток сухого воздуха, протягивая его при помощи водоструйного насоса и создавая пониженное давление. Колбу на это время погружают в водяную баню с температурой 15—20°. Удаление хлористого водорода длится около 3 часов, при этом одновременно отгоняется большая часть растворителя. Остаток растворителя удаляют постепенно,, повышая температуру водяной бани до температуры кипения раствора. Оставшийся в колбе почти бесцветный сырой продукт перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 74—75°/14 мм рт. ст. (примечание 1). [c.381]

Водные растворы галогеноводородов при определенной концентрации представляют собой так называемые постояннокипя-щие смеси . Они перегоняются при вполне определенной температуре (при постоянном давлении) без изменения количественного состава. Постояннокипящая смесь соляной кислоты содержит 20,24% НС1 и кипит при 110°С. Из растворов соляной кислоты, концентрация которой меньше 20,24%-ной, при кипении отгоняется вода, а из растворов с большей концентрацией— хлористый водород. [c.304]

В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой с ртутным затвором, постепенно растворяют, при энергичном перемешивании, 23 г (0,1 моля) очищенного (лучше всего сублимированного) бенз-антрона в 135 г (1,37 моля) концентрированной серной кислоты. При этом образуется интенсивно красный раствор с оливково-зеленой флуоресценцией. Смесь перемешивают еще полчаса до полного растворения бензантрона и, при сильном перемешивании, выливают на смесь 1,5 л воды и 500 г льда. Затем отсасывают высаженный бензантрон и несколько раз промывают его теплой водой (примечание 1). Хорошо отжатый влажный продукт переносят в колбу, смешивают с 250 мл воды и постепенно нагревают до кипения. Одно из отверстий колбы присоединяют через промывную склянку с серной кислотой к баллону с хлором, второе— при помощи трубки для отвода хлористого водорода соединяют со второй промывной склянкой, содержащей точно отмеренное количество воды. Когда раствор закипит, начинают пропускать хлор с такой скоростью, чтобы через промывную склянку проходил один пузырек хлора в секунду. Окраска раствора в колбе постепенно меняется, переходя из лимонно- [c.201]

В круглодонную колбу емкостью 6 л, снабженную обратным холодильником и термометром, вливают 956 мл (765 г, 16 молей) этилового спирта. Колбу охлаждают и через холодильник вливают порциями 748 мл (1378 г, 13,5 моля) концентрированной серной кислоты. Кислоту следует приливать медленно, встряхивая время от времени содержимое колбы, так, чтобы температура смеси не превысила 40 . Раствор охлаждают до 20° и, сняв холодильник, быстро всыпают 825 г сухой натриевой соли циануксусной кислоты, после чего вновь присоединяют обратный холодильник. Прибор помещают под тягу и колбу встряхивают. Температура смеси быстро повышается, и начинает выделяться хлористый водород (примечание 1). Когда температура перестанет повышаться за счет теплоты реакции, колбу начинают медленно нагревать на масляной бане до температуры кипения жидкости. Эту температуру поддерживают 4—5 часов, время от времени встряхивая колбу (примечание 2). Охладив затем смесь до 30—40 , добавляют 500 мл бензола, колбу встряхивают, вливают в нее 2 л воды и в делительной воронке отделяют водно-спиртовой слой от бензольно-эфирного (примечание 3). Бензольный экстракт нейтрализуют, промывая 10%-ным водным раствором карбоната натрия, на-сьщенного поваренной солью (примечание 4), а затем водой. Бензольный экстракт перегоняют сперва под атмосферным давлением до 90 , а затем в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 80°/4 мм рт. ст., =1,055—1,061 (примечание 5). [c.364]

Смесь 50 г (0,8 моля) гликоля и 125 г (0,92 моля) однохлористой серы нагревают на водяной бане в колбе, емкостью 0,5 л, снабженной обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой (примечание 5). После начала реакции, которая в дальнейшем идет самопроизвольно, нагревание прекращают. Когда кипение прекратится, колбу нагревают на водяной бане в течение 30—36 часов. Газы, образующиеся при реакции, отводят через холодильник и поглощают водой или разбавленным водным раствором NaOH. Сера выделяется в виде ромбических кристаллов. По окончании нагревания жидкость декантируют, а осадок промывают несколь ко раз эфиром, присоединяя эфирную вытяжку к основному раствору. К раствору добавляют слегка увлажненный водой твердый углекислый калий (примечание 6) для нейтрализации хлористого водорода и двуокиси серы, сушат над прокаленным углекислым калием и отгоняют эфир. Остаток перегоняют, собирая фракцию, кипящую при температуре 126—130°. Выход этиленхлоргидрина составляет 45—47 г (около 73% от теоретического). [c.426]

В круглодонную полулитровую колбу, снабженную обратным холодильником и стеклянной трубкой для ввода газа, опущенной до дна колбы, помещают 15 г бензимидазолона и 150 мл свежепере-гнанной хлорокиси фосфора. Смесь кипят гг 3,5 ч. При этом через 15—20 мин от начала кипения образуется прозрачный раствор, через который начинают пропускать ток сухого хлористого водорода. Затем избыток Р0С1з отгоняют под уменьшенным давлением (40 мм рт. ст.), остаток обрабатывают смесью льда с водой (300 мл) и из холодного кислого раствора отфильтровывают непрореагировавший бензимидазолон ( 0,5 г). Фильтрат слегка подщелачивают (до pH 8) водным раствором аммиака, сильно охлаждают и отде- [c.120]

В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и двумя обратными холодильниками, помещают 68 г (0,68 мол.) ангидрида янтарной кислоты (стр. 56) и 350 2 (4,5 мол.) сухого, не содержащего тиофена, бензола (примечание 1). Мешалку пускают в ход и в колбу прибавляют за один прием 200 г (1,5 мол.) растертого в порошок безводного хлористого алюминия. Начинается выделение хлористого водорода и смесь разогревается (примечание 2). При перемешивании смесь нагревают на масляной бане до кипения еще в течение получаса (примечание 3) затем смесь охлаждают холодной водой и через капельную воронку, вставленную в верхнюю часть одного из обратных холодильников, медленно приливают 300 мл воды (примечание 4). Избыток бензола отгоняют с водяным паром и горячий раствор немедленно переливают в 2-литровый стакан. По охлаждении жидкость сливают с выделившегося осадка и подкисляют концентрированной соляной кислотой (около 20 мл) выпадает от 5 до 15 г бензоилпропионовой кислоты ее отсасывгйот (примечание 5). Оставшуюся в стакане суспензию кипятят в продолжение 5 час. с 1500 мл воды, содержащей 360 г технической кальцинированной соды. Осадок отсасывают, промывают на фильтре горячей водой и фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой (около 300 мл) (примечание 6). Выпавшую бензоилпропионовую кислоту отсасывают и промывают горячей водой (примечание 7). Высушенная в продолжение одного дня кислота весит 95—100 г (72—82% теоретич,) и плавится при 111—113° (примечание 8). [c.95]

Рис. 281. Состав пара, находящегося ь равоовесин с раствором хлористого водорода в воде при температуре кипения

Гидрохлорид DL-эфедрина (X- H I). Суспензию 0,4 кг (0,95 мол) XIX в 60U мл спирта нагревают при перемешивании де кипения и прибавляют раствор хлористого водорода (Ю5 г, 2,87 мол) в 1,1 л спирта. Кипятят 20 минут, охлаждают-при 10° 2 часа, отфильтровывают выделившийся X - H I, промывают охлажденным до 10° спиртом (2X100 мл), отжимают н сушат. Получают 337 г (08% на XIX) X H l, т. пл. 186—188°. [c.44]

Гидрохлорид 2-хлорметилимидазолииа (V). К смеси 4,5 л безводного спирта и 0,325 кг (5,4 мол) безводного этилендиамнна при 0° и перемешивании добавляют 0,85 кг (5,38 мол) IV и оставляют при этой температуре 2 часа, после чего приливают 2 л 10%, спиртового раствора хлористого водорода до кислой реакции по конго (Температура реакционной массы не выше 20°), нагревают в течение 1 часа до кипения, кипятят 15 минут и фильтруют от хлористого аммония. Фильтрат охлаждают и выделившийся осадок V отфильтровывают. Маточный раствор кипятят 15 минут с ранее отделённым осадком хлористого аммония и фильтруют. Спиртовые фйльтраты упаривают, охлаждают и выделяют дополнительное (и ич о V. Всего получают 0,6 кг (70%) V, т. пл. 191—193°. (Ш [c.170]

Этиловый эфир линолевой кислоты. В коническую колбу емкостью 300 мл помещают 26—30 г перекристаллизованной тетра-бромстеариновой кислоты, 85 мл абсолютного этилового спирта и 30 г гранулированного цинка (20 меш). Смесь слегка нагревают до тех пор, пока не начнется процесс отщепления брома. Поскольку эта реакция экзотермична, обычно приходится время от времени замедлять ее ход, погружая колбу в сосуд с холодной водой. Бурное протекание реакции становится менее интенсивным примерно через 5 мин., после чего к колбе присоединяют обратный холодильник п кипятят смесь в течение получаса. Для того, чтобы этерифицировать линолевую кислоту, к кипящей смеси приливают через верхнюю часть холодильника 10 лл 4 н. раствора хлористого водорода в этиловом спирте (примечание 17), а затем через каждые полчаса в течение последующих 2 час. приливают еще по 5 мл указанного реагента. К концу этого времени раствор отделяют от непрореагировавшего цинка декантацией в другую колбу.Чтобы полнее перенести раствор, цинк промывают 15 мл абсолютного спирта. Затем к раствору прибавляют 10 ш 4 н. спиртового раствора хлористого водорода и кипятят смесь в течение 1 часа с обратным холодильником, причем через полчаса послс начала кипения прибавляют вторую такую же порцию спиртового раствора кислоты. Смесь выливают в 300 мл горячего насыщенного раствора поваренной соли, находящегося в делительной воронке емкостью500. ил, и даютсмеси расслоиться в течение 10—20 мин. Раствор соли отделяют, а слой сложного эфира промывают (примечание 18) при комнатной температуре 300 мл 0,5%-ного раствора углекислого натрия. Чтобы разрушить довольно устойчивую эмульсию, ее центрифугируют в пробирках емкостью 100 мл в течение 5 мин. при 3 300 об/мин. Сложный эфир и небольшое количество оставшейся эмульсии промывают 80 мл теплой воды, после чего эмульсию вновь разрушают с помощью центрифугирования. Промывание продолжают (примечание 19) до тех пор, пока реакция промывных вод на метилоранж не станет нейтральной. Нейтральный сложный эфир переносят в перегонную колбу емкостью 50 мл и перегоняют в вакууме т. кип. 175° (2,5 м) [193 (6 мм)]. Препарат получается бесцвет- [c.279]

КОЙ, При которой первый мутный погон был отброшен, ензол нагревают на паровой бане до кипения, затем доступ пара прекращают и добавляют 500 г (3,96 мол.) хлористого бензила с такой скоростью, чтобы жидкость непрерывно кипела (примечание 2). Выделяющийся хлористый водород поглощают водой или же стводят его в тягу. После того, как добавление хлористого бензила закончено (на что требуется около I час.), смесь нагревают в течение 10—15 мин. или же до прекращения выделения хлористого водорода. По охлаждении бензольный раствор дифенилметана отделяют декантацией от небольшого количества смолы (примечание 3) и промывают сперва 5%-ным раствором едкого натра, а затем водой. После частичной сушки хлористым кальцием бензол отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Первый погон собирают до 125° Юмм, основную фракцию при 125—130 /10 мм и третью фракцию до 150°/10 л1л1(примечание 4). Повторная перегонка первой и третьей фракций дает еще небольшое количество вещества, которое присоединяют к основной фракции. Последнюю вымораживают и сливают с кристаллов небольшое количество оставшегося масла. Выход продукта с т. пл. 24—25° составляет 330—350 г (49,5—52,5% теоретич.). [c.234]

Снова устанав.пивают баню со льдом и к смеси прибавляют 250 мл хлористого этилена. Когда температура реакционной смеси упадет до 5°, к охлажденной смеси при перемешиванш в течение 1 часа прибавляют через чистую капельную воронку раствор 67 г (1,0 моль) свежеперегнанного пиррола в 250 мл хлористого этилена. Когда прибавление будет закончено, баню со льдом заменяют на колбонагреватель н смесь перемешивают 15 мин, при температуре кипения, причем в течение эюго времени происходит обильное выделешю хлористого водорода, [c.44]

А. Этиловый пфир миндальной кислоты. В 1-литровую кругло-донную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 152 г (1,0 моль) миндальной кислоты, 200 мл абсолютного этиловою спирта и к смеси прибавляют 100 мл абсолютного этилового спирта, в котором содержится около 10 г безводного хлористого водорода (примечание 1). Раствор нагревают па паровой бане до кипения в течение 5 час., а затем выливают его в 3-литровый стакан, содержащий 1 л ледяной воды (примечание 2). К смеси добавляют насыщенный водный раствор бикарбоната натрия до тех пор, пока реакция не будет слабощелочной (примечание 3). Затем препарат экстрагируют в 2-литровой делительной воронке двумя порциями эфира по 300 мл. Эфирные вытяжки промывают 200 мл воды, сушат над 50 г безводного сернокислого натрия. После высушивания эфирный раствор упаривают в колбе Клайзена емкостью 250 мл и остаток перегоняют в вакууме. Таким образом получают 147—154 г (82—86% теоретич.) этилового эфира миндальной ки слоты с т. кип. 144—145716 мм. При длите тьном хранении эфир может закристаллизоваться. Он плавится пр]1 30,5—31,5 . [c.75]

Рогатый форштос заменяют на обратный холодильник, запертый осушительной хлоркальциевой трубкой, после чего свежеприготовленный раствор 13,8 г (0,60 г-атома) натрия в 140 мл безводного метилового спирта (примечание 7) прибавляют к бензольному раствору N, N-дихлор-а-фенилэтиламина с такой скоростью, чтобы поддерживать спокойное кипение (примечание 8). После окончания загрузки метилата натрия реакционную смесь продолжают кипятить до отрицательной пробы на подкисленную иодкрахмальную бумажку (около 45—70 мин) (примечание 9). Реакционную смесь охлаждают в бане с ледяной водой, выпавший в осадок хлористый натрий отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера, и промывают тремя порциями по 25 мл сухого бензола. Соединенные фильтраты очень медленно прибавляют при перемешивании или при взбалтывании к 150 жл 2 н. соляной кислоты в 1-литровом стакане (примечание 10). Слои разделяют и бензольный слой экстрагируют тремя порциями по 50 мл 2 н. соляной кислоты. Соединенные кислотные вытяжки промывают дважды эфиром порциями по 50 мл (примечание 11). Эфирные вытяжки отбрасывают. Водный раствор, имеющий окраску от бледно-янтарной до желтой, выпаривают досуха при температуре не выше 40° (примечание 12). Остаток переносят в 1-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, и прибавляют 400 мл раствора хлористого водорода в изопропиловом спирте (примечание 13). Смесь кипятят не менее 30 мин и фильтруют горячей через воронку Бюхнера. Твердый остаток переносят опять в колбу и повторяют экстрагирование 150 мл раствора хлористого водорода в изопропиловом спирте. Твердый остаток (хлористый натрий) отбрасывают (примечание 14), Обе вытяжки охлаждают, каждую в отдельности, в холодильном шкафу в течение ночи, а затем фильтруют через воронку Бюхнера (примечание 15). Почти бесцветные кристаллы промывают на фильтре двумя порциями по 50 мл абсолютного эфира. Каждый из этих фильтратов разбавляют равным по объему количеством абсолютного эфира (соответственно 400 и 150 мл) и оставляют на ночь в холодильном шкафу. Из этих разбавленных фильтратов получают дополнительно две порции кристаллов (примечание 16). Общий выход препарата, полученного в виде трех-четырех порций, составляет 18,9—24,8 г (55—72% теоретич.) т. пл. 185—186° (с разл.) (примечания 17 и 18). Обычно препарат достаточно чист и может быть использован без дополнительной очистки однако его можно и перекристаллизовать из раствора хлористого водорода в изопропиловом спирте (примечание 12), для чего берут по 100 мл раствора на каждые 6 г препарата. При этом выход составляет около 5,5 г на 6,0 г неочищенного продукта. [c.172]

В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 100 мл сухого хлороформа и 28,0 г (16 мл 0,24 моля) хлорсульфоновой кислоты. Смесь нагревают до 50° и при перемешивании прибавляют небольшими порциями 22,4 г (0,2 моля) фуран-2-карбоновой кислоты (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 1, стр. 54) в течение 15—20 мин. (прим. 1, 2). По окончании прибавления смесь выдерживают при 50° до прекращения выделения хлористого водорода (около 3 ч.). Хлороформ отгоняют при пониженном давлении и оставшуюся вязкую черную массу обрабатывают 10—15%-ным раствором едкого кали до pH 8. К полученному темно-коричневому раствору добавляют 1 г активированного угля, смесь нагревают до кипения и фильтруют. Фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до pH I и охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, переносят в фарфоровую чашку и сушат при 100°. Выход 38,0—40,0 г, или 82,5—86,9% теоретического количества (прим. 3). [c.31]

В тре.хгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, шариковым холодильником и капельной воронкой, помещают 10,4 г (0,1 М) N-(2-оксиэтил)этилендиамина и при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям 30 мл концентрированной соляной кислоты, затем раствор 29,6 г (0,36 М) фосфористой кислоты в 30 лы воды. Реакционную массу нагревают до кипения (температура бани 130°) и за 1 час прибавляют по каплям 40 г (0,36 М) 37%-ного раствора формалина. Нагревание при этой же температуре продолжают еще 1,5 часа, затем отгоняют воду и хлористый водород при пониженном давлении. Остаток растирают с 500 мл этилового спирта до превращения в порошкообразное вещество. Последнее отфильтровывают и сушат о эксикаторе над хлористым кальцием. [c.167]

Получение н-хлористих алкилов. В колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 135 г 96%-ного (1,1 М) хлористого тионила и 0,08 г (0,01 М) диметилформамида. При 20—25° и размешивании прибавляют в течение 1,5 часов 1 моль соответствующего спирта, после чего размешивают еще 30 минут прн той же температуре. Затем отсоединяют обратный холодильник н ртутный затвор с мешалкой, вста1в-ляют насадку типа Вюрца, соединенную с нисходящим холодильником, и постепенно, по мере ослабления выделения хлористого водорода, повышают температуру до кипения и отгоняют образовавшийся хлористый алкил. Дистиллат промывают 5%-ным раствором едкого натра до нейтральной реакции [c.45]

Большим преимуществом метода спиртового обмена являются мягкие условия синтеза, препятствующие протеканию побочных процессов. Это особенно важно для спиртов, склонных к реакциям с хлористым водородом. Определенным преимуществом является и простота физических методов удаления спиртов. Если спирт R ОН имеет значительно более высокую температуру кипения по сравнению с ИОН, синтез можно провести с затратами минимального теоретического количества R OH, что важно в тех случаях, когда спирт R OH дорог. Несомненно, лучше использовать небольшой избыток (около 10%) спирта R OH, иначе последняя стадия обмена будет протекать очень медленно. Для использования в качестве инертных разбавителей имеется широкий выбор растворителей (бензол, толуол, четыреххлористый углерод, цикло-гексан и т. д.). Часто спирт R OH удается осушить азеотропной отгонкой с использованием разбавителя (например, бензола) в качестве третьего компонента. Если спирт R OH имеет слишком высокую температуру кипения для образования тройной азеотропной смеси с водой и бензолом, для осушения системы можно добавлять другой спирт ROH с низкой температурой кипения. Например, берут требуемое количество спирта R OH с бензолом и небольшое количество спирта ROH (например, EtOH) и осушают систему перегонкой при минимальной температуре кипения тройного азеотропа бензол — этанол — вода. Большую часть этанола удаляют в виде бинарного азеотропа с бензолом, после чего в раствор вводят этоксид металла M(OEt) , который превращают в M(OR ) отгонкой азеотропа бензол — этанол. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология