Энтальпия неорганических соединений

Значения свободной энергии, энтропии и энтальпии помещены в Справочнике химика в разделе Термодинамические свойства простых веществ и неорганических соединений . [c.37]

При подготовке пятого издания в него внесены дополнения и изменения и сделаны некоторые сокращения. Введены два новых раздела "Классы неорганических соединений" и "Периодический закон и свойства соединений". Раздел 5 назван "Термохимия и химическое равновесие", в нем собраны задачи и упражнения по расчету изменения энтальпии, энтропии, свободной энергии Гиббса, по их применению для описания химических реакций и по расчету концентраций в равновесных системах. Главы "Равновесие в растворах электролитов" и "Направление обменных химических реакций в растворах электролитов" объединены в один раздел "Ионные реакции в растворах". Этот раздел существенно переработан. В раздел, посвященный химии отдельных элементов, включены упражнения по составлению уравнений реакций, отражающих важнейшие свойства их соединений. Несколько сокращена глава "Физико-химические свойства разбавленных растворов" и ей дано другое, более конкретное, название "Коллигативные свойства растворов", отражающее то, что в данном разделе рассматриваются свойства растворов, зависящие от концентрации частиц. Исключена глава "Радиоактивность. Ядерные реакции", так как обсуждаемые в ней вопросы фактически являются содержанием физики. Все изменения имели своей целью приблизить содержание задач и упражнений к химической практике. При переработке пособия мы стремились сохранить содержание, поэтому задачи и упражнения, имевшиеся в четвертом [c.3]

Применение для ревизии, коррекции и оценки стандартных энтропий неорганических соединений расчетных методов, приведенных, например, в [1,4—6, 32, 85—90], является одним из необходимых условий формирования современных банков данных (БД) [1]. Для выявления закономерностей изменения свойств соединений, в частности их стандартной энтропии, в зависимости от различных факторов целесообразно использовать массивы известных данных, приведенных в справочных изданиях. Выявленные закономерности позволяют сконструировать конкретные методы расчета для последующего критического анализа, в частности источников исходной информации. Этот подход успешно использован ранее при выявлении закономерностей изменения стандартных энтальпий образования родственных бинарных и квазибинарных соединений [13, 23, 36, 41]. [c.54]

Таким образом, теплота парообразования представляет собой, одну из ключевых констант в системе физико-химических свойств. Необходимость в тщательном рассмотрении методов ее определения, выборе и анализе числовых значений тем более велика, что точность определения и согласования величин энтальпии сублимации уступает точности определения энтальпии образования, а в литературе по химической термодинамике отсутствуют обобщающие работы такого плана для органических веществ в отличие от неорганических соединений [25, 26]. [c.6]

Измерение энтальпий сгорания металлов позволяет найти энтальпии образования их окислов последние играют в термохимии значительную роль. Прежде всего энтальпии образования окислов представляют самостоятельный интерес вследствие большого практического значения этого класса соединений. Затем величины энтальпий образования окислов часто используют для расчетов энтальпий образований многих соединений данного металла (в основном металлорганических, а также всех тех неорганических соединений, энтальпии образования которых находят путем измерения энтальпий их сгорания), т. е. они являются опорными величинами в термохимии соединений данного элемента. Все это определяет важность исследований в области термохимии сожжения металлов. [c.138]

Довольно часто в термохимии приходится иметь дело с измерением энтальпий сгорания не простых веществ, а тех или иных соединений. Большинство сжигаемых неорганических соединений является бинарными, их можно разделить на интерметаллические сое- [c.139]

Измерение энтальпий реакций, протекающих в жидкой среде, занимает в термохимии неорганических соединений очень большое место, причем по мере развития экспериментальных исследований число работ в этой области все более возрастает. Это вызывается несколькими причинами. Одна из них состоит в том, что реакции, протекающие в жидкой среде, позволяют существенно расширить (по сравнению с реакциями, рассмотренными в гл. 7 и 8) количество соединений, подвергаемых экспериментальному термохимическому изучению. Другая заключается в том, что абсолютные величины энтальпий реакций, протекающих в жидкой среде, как правило, существенно меньше, чем у большей части реакций с участием газа (сожжение в кислороде, фторирование и т. д.). Это обстоятельство приводит к тому, что абсолютная погрешность измерения тепловых эффектов реакций в жидкой среде совсем невелика даже при сравнительно высокой относительной погрешности. Среди реакций, протекающих в жидкой среде, наиболее важны реакции между жидким и твердым веществами. К этой группе относятся такие важные реакции, как гидролиз, взаимодействие металлов и их окислов с водой, кислотами и щелочами, взаимодействие интерметаллических соединений с жидкими металлами и др. Также большую роль играют в термохимии реакции между дву- мя жидкими реагентами. Достаточно сказать, что сюда относится такая важная в практическом и теоретическом аспектах величина, как энтальпия нейтрализации растворов щелочи и кислоты а также энтальпии разнообразных процессов в растворах — обменных реакций осаждения, разложения растворенного вещества и т. д. Несколько реже в термохимии изучают реакции между жидкостью и газом, однако и здесь имеются важные и интересные реакции. [c.170]

ЭМПИРИЧЕСКИЕ СООТНОШЕНИЯ ДЛЯ РАСЧЕТА ЭНТАЛЬПИЙ ОБРАЗОВАНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.211]

Накопление экспериментальных данных по энтальпиям образования неорганических соединений вызвало попытки найти соотношения, связывающие эти величины- Установление таких соотношений позволило бы во многих случаях отказаться от дорогостоящего, трудоемкого, длительного, да и не всегда осуществимого эксперимента и расчетными методами получать надежные значения энтальпий образования соединений. [c.211]

К сожалению, приходится констатировать, что в настоящее время еще нет достаточно общих методов, которые позволяли бы надежно, оперируя малым числом исходных данных, получать вполне достоверные значения энтальпий образования большого числа неорганических соединений. Однако это не значит, что такое направление бесперспективно. Уже сейчас можно отметить определенные успехи в разработке методов расчета энтальпий образования некоторых групп неорганических соединений, которые позволяют в отдельных случаях получать эти величины с достаточной для практики точностью. [c.211]

Для вычисления теплот фазовых переходов могут быть использованы методы сравнительного расчета [129]. Использование этих методов для расчета теплот фазовых переходов в принципе подобно описанному выше для величин энтальпий образования неорганических соединений (гл. 11). [c.374]

Другой приближенный метод расчета АЯ° неорганических соединений, предложенный Резницким [76], основан на сопоставлении изменения энтальпии в ряду аналогичных соединений с нор- [c.48]

Наиболее полной по числу рассмотренных соединений различных классов является монография [2], переведенная на русский язык [3]. В ней приведены таблицы свойств для 731 соединения, в том числе 48 простых веществ и некоторых важнейших неорганических соединений, 376 углеводородов, 69 кислород-, 33 азот-, 86 галоген-и 119 серусодержащих органических соединений. В таблицах в интервале температур от 298 до 1000 К описаны важнейшие термодинамические свойства веществ в состоянии идеального газа, а в кратких обзорах, сопровождающих каждую таблицу, приведены также иногда некоторые свойства веществ в конденсированном состоянии (энтропия, энтальпия образования, энтальпия испарения). Обширные систематизированные данные о термодинамических свойствах углеводородов и серусодержащих веществ имеются в справочнике [4] и его последующих изданиях, а также в дочерних справочниках, содержащих узкоспециализированную информацию (например, [5, 6]). Термодинамические свойства как неорганических, так и органических химических соединений, за исключением тех, что рассмотрены в справочниках [4, 5], можно найти в фундаментальном издании [7]. Хотя круг веществ, представленных в этом справочнике, весьма обширен, таблицы термодинамических свойств веществ содержат гораздо больше пробелов, чем численных данных. Следует также сказать, что справочники [4—7] почти недоступны даже специалистам, особенно их последние издания. [c.3]

При изучении термохимии неорганических соединений в последние годы ученые разных стран иногда применяют реакции хлорирования, фторирования, нитрирования и т. д. Эти методы во многом сходны с методом определения теплот сгорания в кислороде и обычно осуществляются с использованием подобной аппаратуры (например, в калориметрических бомбах). Применение таких газообразных реагентов, как хлор, фтор, азот, позволяет значительно увеличить число химических реакций, доступных для экспериментального изучения. Это дает возможность определять энтальпии образования многих соединений, для которых провести эти определения другими методами было невозможно или же крайне затруднительно (фториды, бориды, нитриды, хлориды и т. д.). В Советском Союзе в последнее время в ряде случаев была успешно применена методика определения теплот реакций неорганических веществ с хлором и азотом в калориметрических бомбах. [c.318]

Наибольшее число работ по термохимии неорганических соединений посвящено определению стандартных энтальпий образования. [c.319]

В лаборатории термохимии МГУ также ведутся довольно разнообразные работы по определению АЯобр неорганических соединений. В 20—30-е годы число работ, проводимых в этой области, было невелико и они были посвящены почти исключительно исследованию смешанных кристаллов, кристаллогидратов, а также решению некоторых чисто практических задач [83]. Значительно увеличилось число работ по определению АЯобр в 50-х годах. За последние 10 лет были определены энтальпии образования многих окислов [84—86], фторидов [87—89], перхлоратов [90], пикратов [91], некоторых кислот [90—92] и т. д. Большое значение имеет, в частности, проведенное [c.322]

В Справочнике, 1-м выпуском которого является данное издание, приводятся значения термических констант (теплоемкость, энтальпия,энтропия, энергия диссоциации,энтальпия и изобарный потенциал образования, изменения энтальпии и энтропии при полиморфных превращениях, плавлении, испарении и сублимации, температуры полиморфных превращений, плавления и кипения, давления паров в точках фазовых переходов, критические давление и температура) изученных неорганических соединений и органических соединений, содержащих не более двух атомов углерода. Целью издания Справочника является восполнение пробела в советской и мировой литературе, так как существующие аналогичные издания в значительной степени устарели или включают лишь ограниченный круг веществ. [c.7]

Приближенные значения энтальпий образования и энтропий некоторых неорганических соединений и свободных радикалов при 1 атм (идеальный газ) [c.654]

Другим общим методом изучения термохимических свойств неорганических веществ является метод, основанный на определении теплот реакций в растворах (обычно водных). Метод применим для определения энтальпий образования самых различных классов соединений кислот, оснований, солей и т. д. При этом АЯобр твердых неорганических соединений вычисляются из системы термохимических уравнений, включающей в себя АЯ растворения этих веществ, АЯ реакций с водой основных или кислотных окислов, АЯ реакций нейтрализации, реакций замещения, реакций между солевыми растворами и т. д. Определения АЯ реакций в водных растворах и в СССР, и за границей проводятся уже давно и очень широко. Много определений такого характера было сделано М. Бертло и Ю. Томсеном. В России еще в прошлом веке Н. И. Бекетов определил теплоты реакций многих неорганических веществ в водных растворах, а также многие теплоты растворения и вычислил теплоты образования из простых веществ ряда неорганических соединений. [c.319]

Энтальпия органических и неорганических соединений и их смесей. — Сб. NGPSA, 1966, с. 203-210. [c.124]

Однако для больщинства неорганических соединений таких данных в готовом виде нет и введение их, как было показано в 7, едва ли целесообразно в настоящее время. Если имеются данные о высокотемпературных составляющих энтальпии компонентов реакции (Н°т — Яма), тепловой эффект ДЯг определяют из сочетания их с тепловым эффектом ДЯма, пользуясь равенством (И, 24). [c.83]

Абсолютные значения энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит величина энтальпии. Величину энергии Гиббса можно лишь выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. В гл. VIII приведены термодинамические величины для стандартного состояния каждого из элементов, входящих в органические соединения, а также данные для некоторых важных неорганических соединений. Аналогичные величины для стандартных состояний органических веществ представлены в виде таблиц в последующих главах. Эти таблицы содержат величины энергии Гиббса, отвечающие образованию соединения в его стандартном состоянии из элементов, находящихся в своих стандартных состояниях. Для соединений в качестве стандартного желательно выбирать такое состояние, которое отвечало бы наибольшему удобству при использовании, поэтому для большинства приведенных соединений в качестве стандартного используется состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм. Для некоторых соединений, обладающих очень низким давлением пара, термодинамические данные указаны для твердого или жидкого состояния. В принципе стандартное состояние идеального газа можно использовать непосредственно в расчетах при малых давлениях газовой фазы при расчете термодинамических свойств веществ при более высоких давлениях нетрудно внести соответствующие поправки к свойствам вещества в состоянии идеального газа, обусловленные его неидеальным поведением при высоком давлении. Энергия Гиббса, связанная с образованием соединения в стандартном состоянии идеального газа, чистой жидкости или в твердом состоянии при давлении 1 атм из элементов, взятых в их стандартных состояниях, называется стандартной энергией образования Гиббсаи обозначается надстрочным индексом градус AGf. [c.135]

Отобранные значения энтальпии образования и энтропии органических и некоторых неорганических соединений при 298° К помещены в виде сводной таблицы в конце книги (стр. I — XXXVI). [c.718]

Основные научные работы посвящены химической термодинамике. Разработал (1945) новый метод получения кальщ1нир0ван-ной и каустической соды из сульфата натрия путем взаимодействия сульфата, угля и паров воды. Определил (1946—1962) термодинамические характеристики ряда неорганических соединений и химических процессов. Создал метод точного расчета высокотемпературной теплоемкости твердых неорганических соединений, щироко применяемый в термодинамических исследованиях высокотемпературных процессов металлургии, технологии силикатов, неорганической технологии. Развивал (с 1961) исследов.эния по экспериментальной термодинамике, достигнув высокой точности результатов. Изучил (1965—1979) высокотемпературную энтальпи.ю и теплоемкость многих индивидуальных ферритов и их твердых растворов. Экспериментально измерил теплоты превращений (в том числе няг-нитных) в непосредственной (Тли- [c.285]

Следствием большого различия характера реакций и условий их проведения является большое разнообразие калориметрических установок и методик работы, используемых при изучении термохимии неорганических веществ. Число уже известных конструкций калориметров и методик работы с ними весьма велико и к тому же постоянно растет, ибо каждая реакция, энтальпию которой необходимо определить, требует тщательного подхода к выбору пути определения этой величины, причем зачастую известные методики не могут вполне удовлетворить исследователя, вследствие чего возникает потребность в модификациях известных методик и конструкций калориметров или в разработке новых. Понятно поэтому, что в термохимии неорганических соединений вопросы разработки конструкций калориметров играют ббльшую роль, чем в термохимии [c.132]

Энтальпии сгорания более сложных неорганических соединений — из трех, четырех и более элементов — приходится определять значительно более редко, чем энтальпии сгорания бинарных соединений. Примером таких веществ могут служить карбонилы, например декакарбонил марганца, определение энтальпии сгорания которого рассмотрено ниже (стр. 143). [c.142]

К такого рода реакциям относится важная реакция в термохимии соединений серы — окисление серы с образованием раствора серной кислоты. Энтальпия образования раствора серной кислоты является опорной величиной в термохимии соединений серы. Определяется это несколькими обстоятельствами. Прежде всего, наибольщее значение среди неорганических соединений серы имеют соли и другие производные серной кислоты, для определения энтальпий образования которых необходимо знание энтальпии образования серной кислоты. Затем энтальпии образования большей части серокислородных кислот, а следовательно и их производных, нельзя найти без знания энтальпий образования Н2504. И, наконец, при определении энтальпий образования серуорганических соединений,. находимых путем измерения энтальпий их сгорания, также необходима энтальпия образования серной кислоты (см. стр. 64). [c.142]

Кроме упомянутых методов в термохимии неорганических соединений нередко применяются менее общие калориметрические методы исследования, разработанные для определенных, специфических случаев. Так, в Советском Союзе многими термохимиками проводятся измерения энтальпий реакций, протекающих в твердой фазе. Сюда можно отнести определения АЯоор сульфидов, фосфидов, антимонидов, некоторых фторидов и т. д. Чаще всего такие определения проводят в калориметрических бомбах, но методика проведения реакции обычно для каждого класса соединений отличается с]юими особенностями. Для определения АН реакций между газообразным и конденсированным веществами, самопроизвольно вступающими в реакцию при их соприкосновении, а также для изучения реакций, протекающих со значительным выделением газов, разработаны специальные конструкции калориметрических бомб [49, 50]. [c.319]

В термохимической лаборатории МГУ для определения АЯопр неорганических соединений применялись исключительно калориметрические методики определение теплот сгорания веществ в калориметрических бомбах в атмосфере кислорода теплот реакций веществ в бомбах с азотом и хлором, теплот реакции в водных растворах и т. д. Эти методики были в ряде случаев значительно усовершенствованы. Например, реакции бора с кислородом, хлором и азотом проводились в находящихся в бомбе микропечах при температурах от 500 до 1300° С. Строгий учет теплоты, вводимой при нагреве печи, позволял довольно точно измерять теплоту реакции даже в тех случаях, когда она составляла всего несколько процентов от суммарного количества теплоты. Путем прямого измерения АЯ реакции бора с азотом была определена энтальпия образования нитрида бора [93]. Термохимическое исследование реакций хлорирования дало возможность определить энтальпии образования треххлористого бора, декаборана, диборида тантала и хлоридов циркония, тантала и гафния [94, 96]. [c.322]

В лаборатории химической термодинамики МГУ под руководством Я. И. Герасимова проводятся широкие исследования термодинамических свойств неорганических соединений и сплавов. Значительная часть этих работ посвящена определению энтальпий образования некалориметрическими методами. Чаще всего в лаборатории химической термодинамики для этого применяют методы изучения химического равновесия. Один из способов исследования равновесия состоит в измерении равновесных парциальных давлений водяного пара и водорода (нанример, при изучении процессов восстановления некоторых [c.323]

В 1949 г. вышел в свет справочник Термохимические константы неорганических веш,еств , составленный Э. В. Брицке и А. Ф. Капустинским с сотрудниками и включивший в себя известные к тому времени данные по энтальпиям образования, теплоемкостям и энтропиям неорганических соединений [206]. Для вычисления тепловых величин, относящихся к металлургическим процессам, может служить многотомное справочное руководство Я. И. Герасимова, А. Н. Крестовникова и [c.337]

Краткий химический справочник Ч.1 (1978) -- [ c.50 , c.51 , c.52 , c.53 , c.54 , c.55 , c.56 , c.57 , c.58 , c.59 , c.60 , c.61 , c.62 , c.63 , c.64 , c.65 , c.66 , c.67 , c.68 , c.69 , c.70 , c.71 , c.72 , c.73 , c.74 , c.75 , c.76 , c.77 , c.78 , c.79 , c.80 , c.81 , c.82 , c.83 , c.84 , c.85 , c.86 , c.87 , c.88 , c.89 , c.90 , c.91 , c.92 , c.93 , c.94 , c.95 , c.96 , c.97 , c.98 , c.99 , c.116 ]

Краткий химический справочник Издание 2 (1978) -- [ c.50 , c.51 , c.52 , c.53 , c.54 , c.55 , c.56 , c.57 , c.58 , c.59 , c.60 , c.61 , c.62 , c.63 , c.64 , c.65 , c.66 , c.67 , c.68 , c.69 , c.70 , c.71 , c.72 , c.73 , c.74 , c.75 , c.76 , c.77 , c.78 , c.79 , c.80 , c.81 , c.82 , c.83 , c.84 , c.85 , c.86 , c.87 , c.88 , c.89 , c.90 , c.91 , c.92 , c.93 , c.94 , c.95 , c.96 , c.97 , c.98 , c.99 , c.116 ]

Справочник химика Издание 2 Том 1 1963 (1963) -- [ c.88 , c.837 , c.876 , c.886 , c.887 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1962 (1962) -- [ c.88 , c.837 , c.876 , c.886 , c.887 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1966 (1966) -- [ c.88 , c.837 , c.876 , c.886 , c.887 ]

Краткий химический справочник (1977) -- [ c.50 , c.114 ]

Справочник химика Изд.2 Том 1 (1962) -- [ c.88 , c.837 , c.876 , c.886 , c.887 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология