Давление влияние на летучесть

Данные по фазовым состояниям для системы пропилен — пропан опубликованы в литературе [17, 33]. На рис. 6 показана зависимость относительной летучести от равновесного давления и состава согласно источнику [33 ]. Можно видеть, что, как и для системы этилен — этан, относительная летучесть пропилена по отношению к пропану снижается с увеличением молярной доли пропилена в головном погоне. Из рис. 6 видно также влияние давления на относительную летучесть для системы пропилен — пропан по мере приближения к критическому давлению относительная летучесть стремится к единице. В предыдущем примере относительная летучесть предполагалась постоянной. Для решения этой задачи можно использовать данные рис. 6. Для этого колонну подразделяют на соответствующие секции и для каждой секции используют среднее значение относительной летучести таким образом возможно учесть изменения относительной летучести в зависимости от концентрации пропилена. [c.112]

Изменение давления, влияя на величину летучести адсорбированного слоя, также будет вести к сдвигу реакции на другие места поверхности катализатора, как это видно из соотношения (И1.51). При высоких давлениях константы скорости адсорбции и десорбции, как и константа адсорбционного равновесия, становятся зависящими от давления, что, очевидно, должно приводить и к зависимости констант скорости реакции от давления. Влияние высоких давлений на скорость гетерогенных каталитических реакций было рассмотрено М. И. Темкиным [336] на примере синтеза аммиака. [c.243]

Рис. НА.5. Влияние давления на летучесть компонентов в системе метан — н-бутан при Г = 71,1° С.

Рис. 79. Влияние летучести топлив на пределы самовоспламенения в камере турбореактивного двигателя при различных давлениях.

Заменив давление величиной летучести /, Темкин вывел новое уравнение, учитывающее влияние давления на скорость адсорбции и десорбции. Уточненное уравнение Темкина имеет следующий вид [c.517]

Рассмотрено влияние изменения т-ры, давления и расхода газа-носителя, наличия примесей в нем и влияние летучести НФ на стабильность основной линии. Описано приспособление для очистки газа-носителя (гелия) и для регулирования расхода его в пределах 1%, Пример анализ широкой фракции бензина, НФ апиезон L, [c.30]

Рис. 114. Влияние летучести топлив на пределы самовоспламенения в камере турбореактивного двигателя при различных давлениях I а 4 — нижний и верхний пределы воспламенения топлива типа керосина JP- ,

В большинстве случаев влиянием давления на относительную летучесть компонентов можно пренебречь и тогда расчет выполняется достаточно просто без итерации. [c.62]

Отклонение реальной тарелки от нормы для теоретической ступени контакта имеет следствием сужение разрыва между составами фаз па смежных тарелках, приводящее к увеличению числа реальных тарелок против теоретически необходимого для данного разделения. Причины подобного рода отклонений оказываются самыми разнообразными и зависят от множества условий, определяемых как рабочими параметрами режима колонны — давлением, температурой, количествами паровых и жидких потоков, так и свойствами разделяемой системы — плотностью и вязкостью паров и флегмы, относительной летучестью ее компонентов, поверхностным натяжением насыщенной жидкости. Следует также указать и на влияние чисто конструктивных факторов, таких, как тип тарелки, размеры сливного устройства, расстояние между тарелками. Учет совокупного действия всех указанных факторов весьма сложен, и этим объясняется широкое привлечение эмпирических корреляций для определения эффективности реальных тарелок. [c.209]

Если же реагирующие вещества не подчиняются законам идеальных газов, то в уравнение (Х1,5) вместо парциального давления следует подставить летучесть или активность. Уравнение (XI,5) позволяет установить влияние температуры, инертного газа и начальных концентраций иа направленность химической реакции. При условии, что р к == р в = р е =р р = атм, [c.250]

Подведем итог сказанному о влиянии давления на проницаемость полимерных мембран и сопоставим с результатами эксперимента. Можно утверждать, что коэффициент проницаемости не зависит от давления при следующих допущениях в матрице мембраны исключены любые виды деформации структуры под воздействием внешнего давления растворимость газов строго следует линейному закону, что соответствует независимости константы Генри и коэффициента летучести от давления коэффициент диффузии не зависит от концентрации растворенного вещества в полимере. [c.99]

Г. Льюис и М. Рендалл для учета влияния отклонения реальных газов от равновесного состояния идеальных газов ввели понятие об эффективном давлении — летучести (фугитивности). Замена упругостей летучестью в уравнениях фазовых переходов несколько приближает расчетные данные к экспериментальным. [c.215]

В противоположность описанным выше методам, применяемым для исследования равновесия при постоянном давлении, динамический метод удобен для получения данных о равновесии при постоянной температуре. Это несколько ограничивает применимость динамического метода, так как процессы ректификации проводятся при практически постоянном давлении. Этот метод, однако, весьма удобен, если желательно сравнить влияние различных разделяющих агентов на коэффициент относительной летучести заданной смеси при одинаковой температуре. [c.151]

Майлза [192]. Если построить графическую зависимость числа теоретических ступеней разделения, приходящегося на 1 м высоты насадки, Пу, от перепада давления в колонне, то можно наглядно проследить влияние вакуума на разделение. На рис. 97 подобные кривые построены по данным Дэвида [191] для смеси бензол— этиленхлорид. К аналогичным выводам пришел Киршбаум с сотр. [206], показавший, что в результате влияния относительной летучести изменение числа теоретических ступеней разделения, приходящегося на 1 м насадки, при переходе к вакууму не всегда сопровождается параллельным изменением степени обогащения, достигаемой в ректификационной колонне. [c.153]

Если охлаждению подвергается не индивидуальное вещество, а смесь газов, то температуры фазового перехода компонентов смеси будут отличаться от приведенных выше, так как будет иметь место взаимное влияние компонентов. После перехода системы в двухфазное состояние в жидкой фазе способны растворяться компоненты, температура кипения которых существенно ниже температуры смеси. И причем количество растворенных газовых компонентов будет тем больше, чем выше доля компонентов жидкой фазы. Рост давления повышает температуры кипения компонентов, но понижает их относительную летучесть, а следовательно, снижает четкость ректификации. [c.148]

Таким образом, в зависимости от характера влияния давления на величину коэффициента относительной летучести и от степени его изменения при этом, давление в той или иной мере оказывает влияние и на эффективность процесса ректификации. Иными словами, понижение давления при ректификации будет повышать эффективность этого процесса для тех систем, для которых уменьшение давления сопровождается повышением коэффициента относительной летучести, и наоборот. [c.153]

Использование повышенных давлений приводит также к уменьшению объема аппаратуры. Если же рассматривать влияние давления на процесс ректификации, то выше было уже отмечено что при этом относительная летучесть компонентов, как правило, уменьшается и разделение затрудняется. [c.379]

Относительная летучесть интересующего компонента разделяемой смеси, которая в принципе всегда является многокомпонентной, зависит прежде всего от свойств компонентов смеси. Учет этой зависимости составляет одну из основных задач теории и практики разделения смесей. Разумеется, и при глубокой очистке веществ рабочим объектом также является многокомпонентная смесь, состоящая из очищаемого вещества и примесей. Однако здесь мы имеем специфическую особенность, которая заключается в том, что исходное очищаемое вещество содержит примеси уже в сравнительно небольших количествах. Обычно для достижения этой цели применяется предварительная очистка вещества. Таким образом, при глубокой очистке веществ приходится иметь дело с разбавленными растворами. В таких растворах содержание каждого из растворенных веществ (примесей) незначительно по сравнению с содержанием растворителя (основное вещество) и поэтому взаимным влиянием примесей в них можно пренебречь. Следовательно, в этом случае разделяемую многокомпонентную смесь условно можно рассматривать как бинарную, состоящую из основного компонента и данной примеси. При этом обычно принимают также, что в паровой фазе (при невысоких давлениях) ввиду ее большой разряженности отсутствует взаимодействие не только между молекулами примесей, но и между молекулами примесей и основного компонента, т. е. тем самым постулируется, что образующийся из жидкости пар представляет собой идеальный газ. Но даже при указанных упрощающих допущениях установление зависимости коэффициента разделения от свойств компонентов такой псевдобинарной смеси представляет непростую задачу. [c.33]

Необходимость выделения углеводородного сырья, достаточно чистого для химических синтезов, вынуждает уточнять и проверять многие положения и методы расчета [56]. Например, в прошлом в большинстве проектов принималось, что поведение парафинов, олефинов и ароматических не зависит от состава смеси. Позже опыты по разделению многокомпонентных смесей показали, что при высоком давлении и широком колебании летучести отдельных компонентов для получения точных кривых равновесия необходимо принимать во внимание состав каждой фазы 154]. Разработаны методы построения кривых равновесия для легких углеводородов с учетом влияния состава смеси по нормальной точке кипения и молекулярной доле компонента в каждой фазе. [c.181]

Большие расчетные исследования по влиянию давления на величину коэффициента относительной летучести были проведены М. Д. Тиличеевым [91]. Из 177 исследованных им бинарных смесей различных углеводородов для 130 смесей (74%) коэффициент относительной летучести повышается при понижении давления от 760 до 1 мм рт. ст., для трех смесей (2%) наблюдалась обратная картина, и для остальных смесей коэффициент относительной летучести в этих пределах не изменялся. [c.205]

Относительная летучесть определяется не параметрами хроматографической колонки, а давлением паров разделяемых веществ и изменяется лишь с температурой колонки. Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой неподвижной фазы и ее взаимодействием с разделяемыми веществами. Температура, как правило, оказывает незначительное влияние на селективность. В неполярных неподвижных фазах коэффициенты активности веществ одного гомологического ряда или химически близких веществ часто одинаковы по величине. Таким образом, второе [c.39]

Влияние общего давления на летучесть этилена при давлении диссопиации [c.73]

Стабилизацию пламени в струе дизельного топлива изучали Хоттель, Мэй, Уильямс и Маддокс [11]. Хоттель и Мэй предложили механизм стабилизации пламени, основанный в случае горения газообразных смесей на образовании вспомогательного пламени в первичной вихревой зоне. Эта теория согласуется с данными по влиянию размера капли, скорости потока, диаметра стержня и независимо контролируемой температуры стержня, а также с данными, полученными на стабилизирующих стержнях с внещними ребрами или с внутренней керамической изоляцией. Мэй [12] изучал также влияние летучести топлива, используя смеси пропана и дизельного топлива для создания аналогов топлив с различным давлением паров. В результате добавления пропана достигается увеличение максимальной скорости устойчивого горения и значительно расширяются пределы устойчивости в области богатых смесей. [c.287]

Помимо смещения точки кипения компонентов, изменение давления оказывает также важное влияние на относительные летучести компонентов в смеси и, следовательно, на легкость их разделения. При высоких давлениях относительные летучести низкокипящих компонентов сравнительно с высококипящими уменьшаются. Таким образом, ректификационные колонны, работающие при высоких давлениях и, следовательно, при относительно высоких температурах, должны иметь более высокие коэффициенты орошения и большее число тарелок, чем требуется для получения того же результата прй более низких температурах, и давлениях. Следовательно, хотя дефлегматоры колонн, работающих при низком давлении, надо охлаждать до более низких температур и, следовательно, расходовать больше холода, чем в случае таких же колонн высокого давления, эти затраты все же ниже, чем расходы, связанные со снижением флегмовых чисел. [c.25]

Влияние давления на летучесть конденсированной фазы определяется по уравнению (VI, 32) считая V = onst, получим [c.144]

Это правило учитывает не только отклонение свойств смеси от законов идеального газа, но и влияние давления на свойства чистых компонентов. В условиях, когда смесь подчиняется законам идеальных газов, уравнение (VIII, 36) переходит в уравнение Р — Р-(VI, 14), так как летучесть компонента можно заменить его парциальным давлением, а летучесть чистого компонента / при давлении, равном общему давлению в смеси, просто общим давлением. [c.253]

Сложности, характерные для реакции поликопденсации, не только снижают надежность результатов кинетических измерений, но и создают затруднения при получении полиэфиров с высоким молекулярным весом. Так, например, хорошо известна необходимость максимально возможного увеличения скорости удаления побочного продукта, образующегося при поликопденсации, путем непрерывного обновления поверхности полимера [381 или создания очень большой площади поверхности каким-либо иным способом [39]. На это требование было обращено особое внимание [40] при изучении скорости поликонденсации полиэтилентерефталата в статических слоях различной толщины при этом над слоем полиэфира пропускали азот при разных давлениях. В указанных опытах было найдено, что даже в слоях толщиной 0,35—1,3 мм скорость повышения молекулярного веса полиэфира была тем больше, чем тоньше был слой полиэфира. В описываемой работе, в которой, как и в других рассмотренных выше работах, не учитывалось влияние обратной реакции, было обнаружено, что данные кинетических измерений реакции, катализируемой соединениями свинца, кальция, цинка и алюминия, соответствовали реакции второго порядка но концентрации оксиэтильных концевых групп. Коршак и Виноградова [41 ] указали на влияние летучести выделяющегося диола на скорость реакции поликонденсации. Они синтезировали из себациновой кислоты и гександиола-1,6 полиэфиры двух типов I — полиэфир,, содержащий концевые карбоксильные группы, и II —полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы кроме того, ими был синтезирован из этиленгликоля и диэтилсебацината полиэфир III, содержащий концевые карбоксильные группы. Все три возможные смеси из этих попарно взятых полимеров нагревали в течение 10 час при 200° и остаточном давлении 2 М.М рт. ст., а затем определяли молекулярные веса получающихся продуктов. В смесях I -Ь II и II -f III после указанной обработки молекулярный вес полиэфиров повысился, так как в обоих случаях побоч- [c.460]

Итак, неидеальное поведение паровой фазы обусловлено межмоле-кулярным взаимодействием. Рассмотренные соотношения не дают исчерпывающего ответа при изменении параметров в широком диапазоне. Практика расчетов неидеальных систем показывает, что отклонения системы от идеальрюй проявляются в том, что а) при постоянном составе и температуре увеличение давления уменьшает коэффициент летучести б) при постоянном давлении и составе увеличение температуры приводит к тому, что коэффициент летучести стремится к единице в) при постоянном давлении и температуре влияние состава на коэффициент летучести более значительно при малых концентрациях компонентов. [c.25]

Вопрос о том, насколько благоприятно влияет применение вакуума при перегонке на число теоретических ступеней разделения, еш,е не выяснен окончательно. Вебер [204] установил, что разрежение оказывает лишь слабое влияние на число теоретических ступеней при этом пропускная способность колонны снижается вследствие большего объема паров, а относительная летучесть под вакуумом обычно увеличивается (см. разд. 4.6.2). Майлз с сотр. [192] установил, что для различных насадочных тел ВЭТС имеет минимум при остаточном давлении порядка 200 мм рт.- ст. Страк н Кинней [203] выяснили, что значения ВЭТС в интервале 50—100 мм рт, ст. проходят через слабо выраженный минимум, и. при 100 мм рт. ст. разделяющая способность такова же, как и при атмосферном давлении (см. также разд. 4.8 и 4.10.4). [c.152]

Чем выше четкость разделепия, тем выше значение фракционирующего фактора Е и тем более эффективно сказывается влияние увеличения коэффициента относительной летучести а на число теоретических тарелок. Величина коэффициента относительной летучести может быть увеличена путем изменения давления в ректифн-кационпой колонне (этот вопрос более подробно был рассмотрен ранее). [c.163]

По мере получения дополнительных экспериментальных данных стало очевидным, что константы равновесия зависят не только от температуры и давления, но и от состава. В одном из методов влияние состава учитывалось с помощью специальной переменной — среднемольной температуры кипения. Средпемольная температура кипения впервые была использована при выран ении летучестей и позднее [2] для прямого определения констант равновесия. В этом методе используются средиемольные температуры кипепия равновесных газовой и жидкой фаз подтверждена применимость метода для смесей парафиновых углеводородов от метана до гептана включительно ири всех температурах и давлениях. [c.101]

При первоначальных исследованиях влияния состава авторы склонялись к применению кажущегося давления сходимости [14, 18, 42, 43]. Смит и Ватсон [35] представили серию гра-шков коэффициентов активности для коррек-ировки значений летучести в зависимости от состава паровой и жидкой фаз. Бенедикт, Вебб и Рубин [2, 3, 4, 5] предложили эмппри-ie кoe уравнение состояния для смесей низших углеводородов, которое может быть использовано для расчетов равновесия пар — жидкость. [c.120]

Следует помнить, что это приближенное уравнение получено благодаря использованию правила летучести. Поэтому для большинства газовых смесей применение уравнений (48), (49) для давлений выше 30...60 МПа следует делать с осторожностью, чтобы не получить лон<-ные результаты. Как видно, характер влияния давления на равновесие в реальных газовых системах определяется Av и /(у > однако зависимость Куот р заранее определить нельзя для этого необходимо располагать данными о сжимаемости газовых смесей. [c.93]

Еще однозначно не решен вопрос о том, насколько благоприятно влияет применение вакуума на число теоретических тарелок. Вебер [167] установил, что разрежение оказывает лишь незначительное влияние на число теоретических тарелок пропускная способность должна быть в этом случае ниже вследствие большего объема паров, а на относительную летучесть вакуум обычно ока- 1ывает благоприятное влияние (см. главу 4.62). Майлс и сотрудники [152] для различных насадок нашли, что ВЭТТ нри остаточном давлении примерно 200 мм рт. ст. является минимальной по данным же Стракка и Кинней [155] значения ВЭТТ в интервале давлений 50—100 мм рт. ст. имеют плоский минимум, а при 100 мм рт. ст. разделяющая способность соответствует разделяющей способности при атмосферном давлении (см. также гл. 4.8 и 4.104). [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология