Комплексы восстановление

Константа устойчивости комплекса восстановленной формы [c.622]

Процесс перезарядки комплексов восстановленной формы металла Ме( >Х] (/ = 1, 2,. .., п) в комплексы окисленной формы Ме( )Х (г = 1, 2,..., п) протекает в присутствии большого избытка лиганда, когда [ ]=И. При этом на электроде протекает необратимая реакция [c.421]

Здесь К] — константы устойчивости комплексов окисленной формы, а К] — соответствующие константы комплексов восстановленной формы. Это уравнение позволяет объяснить приведенные выше особенности полярографического поведения комплексов железа с оксалатом. Так, имеются данные [c.145]

Ниже будет рассмотрен наиболее простой случай обратимого восстановления катиона комплекса — восстановление до металла. на ртутно-капельном электроде. [c.124]

Если существует только комплекс восстановленной формы, то >0 для комплекса состава М Ац(ОН) " " [c.196]

Знаки наклонов линейных участков соответствующих кривых при образовании комплексов восстановленной формы обратны тому, что наблюдается при комплексообразовании окисленной формы [c.197]

Реже используют приготовление комплексов восстановлением иона металла до более низкой степени окисления. Причина этого заключается в том, что получающиеся соединения часто настолько чувствительны к окислению, что их приходится содержать в инертной, свободной от [c.102]

Родия комплексы восстановление алкины 1, 265 изомеризация кубан 1, 163 разложение [c.501]

Хром(М) — амины, комплекс восстановление [c.642]

Буферную смесь используют для связывания остающегося олова в прочный виннокислый комплекс, восстановления Fe + до Fe + и поддерживания pH раствора в пределах 3—4. [c.353]

NaF для связывания в комплекс восстановленного марганца (П1) [c.103]

III. 8.2. Определение фосфора в виде комплекса восстановленного фосфоромолибдата с сафранином [39] [c.100]

Спектры поглощения раствора комплекса восстановленного фосфоромолибдата с сафранином в метилизобутилкетоне (кривая I) [c.100]

Комплекс восстановленного фосфоромолибдата с сафранином Дихлорбензол — ацетофенон (1 3) 780 33 500 [c.106]

Если в растворе присутствуют смешанные одноядерные комплексы двух валентных форм одного и того же металла, например, M XgY и W >Xg Yr, то реакцию превращения комплекса окисленной формы в комплекс восстановленной формы можно выразить уравнением [c.62]

Если при восстановлении многоядерных смешанных комплексов окисленной формы вида Mp X Yr образуются одноядерные смешанные комплексы восстановленной формы, то протекающей электродной реакции [c.65]

Соотношения (П1.19) возможны при постоянстве концентраций свободных лигандов и при наличии в растворе нескольких видов одноядерных комплексов восстановленной формы, поскольку в последнем случае [c.65]

Уравнения (IV.87) и (IV.88) сходны с уравнениями (IV.61) и (IV.62), от которых они отличаются тем, что содержат константы устойчивости комплексов восстановленной формы Р/ и отвечающие указанным комплексам константы скорости процесса диффузии у.). [c.115]

В соответствии с уравнением Нернста дпя окислительно-восстановленных систем происходит уменьшение вепичинь потенциала, если окисленная форма образует более устойчивый комплекс, чем восстановленная, и, наоборот, увеличение при образовании более устойчивого комплекса восстановленной формы. Изменение величины потенциала, естественно,позволяет определить концентрацию потенциалопределяющих ионов и тем самым константы образования комплексов. [c.117]

Это уравнение верно, если электродная реакция обратима в растворе присутствует достаточное количество инднфферентного электролита, так что предельный ток равен току диффузии в растворе присутствует достаточный избыток комплексооб-разователя в растворе образуется только один комплекс восстановленной формы металла и только один комплекс — окисленной. [c.298]

Уравнение (Х.84), когда выполняются условия доминирования, т. е. когда в растворе присутствуют один комплекс окисленной и один комплекс восстановленной форм и, следовательно. Со = и Сг — ррриь1, переходит в уравнение линейного уча- [c.623]

Гидролиз комплексов окисленной формы вызывает уменьшение углового коэффициента линейного участка кривой Дф = = Дф(рН) (рА = onst) на /qn, а гидролиз комплексов восстановленной формы —его увеличение на /рп. К противопо- [c.627]

Метод основан на минерализации полимера в концентрированной серной кислоте в присутствии пероксида водорода и фо-тометрировании полученного фосформолибденового комплекса, восстановленного аскорбиновой кислотой в присутствии катализатора, при 670 нм. Предел обнаружения — 1 мкг фосфора в 25 мл фотометрируемого раствора [или 5-10 % (масс.) в полимере]. Аппаратура и реактивы — см. гл. 1, разд. Фотометрическое определение фосфора . [c.173]

Насыщенные циклические тетрамины были выделены мз их комплексов восстановлением боргидридом натрия с последующей обработкой цианидом щелочного металла. На схеме (2.17) приведен пример синтеза циклама (Бер-филд с сотр. [ 67]) с использованием Ni(II) в качестве матриц. [c.65]

Предложен метод определения фосфора в хромовых рудах и концентратах, а также пятиокиси ванадия, с использованием катионита КУ-2 для отделения Сг или V [62]. При анализе V2O5 перед пропусканием через катионит V(V) восстанавливают до V(IV) раствором NH20H-H 1. Фосфор, прошедншй в фильтрат, определяют фотометрически в виде фосфорномолибденового комплекса, восстановленного тиомочевиной. [c.112]

Для определения фосфора в пятиокиси ниобия или тантала навеску образца разлагают сплавлением с КагОг, плав выщелачивают насыщенным раствором Na l [114]. Фосфор определяют фотометрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса, восстановленного сернокислым раствором N2H4-H2S04. Этот метод дает несколько заниженные результаты анализа. [c.113]

Смит и Гетц [378] установили, что азотно- и хлорнокислотные растворы церия(1У) нельзя хранить на свету, так как при этом концентрация церия(1У) уменьшается на 0,01—0,03% в сутки. Лайтинен [51] также нашел, что концентрация хлорнокислотных растворов церия(1У) под действием света заметно уменьшается вследствие частичного фотохимического восстановления церия(ТУ) до церия(П1). В сернокислотных растворах, в которых церий(1У) находится в виде прочных сульфатных комплексов, восстановление церия(1У) до церия(П1) при хранении на свету практически не наблюдается. [c.13]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Если это так, можно ожидать, что в растворителях с более слабыми акцепторными свойствами энтропия активации будет более положительной, так как при переходе к активированному комплексу восстановление степеней свободы молекул растворителя будет меньше. Однако экспериментальные данные говорят об обратном [68]. Объяснение аналогичного примера было предложено Пирсоном еще в 1952 г. [107] оно основано на рассмотрении ориентации растворителя вокруг ионного активированного комплекса [18]. Полярные растворители благодаря сильным взаимодействиям между молекулами уже в самом начале реакции существуют в состоянии низкой энтропии ( низкоэнтропийные растворители ). Поэтому при образовании активированного комплекса потеря энтропии не так велика, как для неполярных растворителей, т.е. растворителей со слабыми акцепторными свойствами, молекулы которых лишь незначительно взаимодействуют друг с другом. Таким образом, в рассматриваемом случае акцепторное число растворителя скорее может служить мерой взаимодействия растворитель — рас-творителЬу чем мерой электроноакцепторной способности по отноше- [c.220]

Как было отмечено выше, изонитрилы также могут выступать в качестве окислительных субстратов нитрогеназы [140—142]. Они восстанавливаются в углеводороды, содержащие атом углерода изонитрильной группы, и первичные амины, образующиеся из фрагмента R—N. Изонитрилы, так же как и азот, присоединяются к атомам переходных металлов концом молекулы. При восстановлении связанного метилизонитрила в качестве основного продукта шестиэлектронной реакции образуется метан, тогда как при восстановлении некоординированной молекулы изонитрила процесс идет в основном до диметиламина — продукта пятиэлектронной реакции. Такое сочетание свойств делает изонитрилы превосходным субстратом при изучении как биологических нитрогеназ, так и модельных систем. При использовании в качестве катализатора комплекса молибден — цистеин состава 1 1 основными продуктами восстановления изонитрила борогидридом натрия являются этилен и этан [137]. Как и в случае ацетиленовых субстратов, экспериментальные данные согласуются с каталитической активностью мономерных молибденовых комплексов. Восстановление слабо ингибируется молекулярным азотом и более эффективно подавляется окисью углерода. Опыты с N2 показали, что азот как ингибитор этой реакции восстанавливается до аммиака и что молекулы N2 и RN связываются одними и теми же центрами, по-видимому, атомами молибдена. Кроме того, азот и окись углерода — конкурентные ингибиторы восстановления изонитрилов нитрогеназой, что убедительно показывает наличие у молибдена свойств, необходимых для связывания и восстановления субстратов. На рис. 49 [c.318]

Методы восстановления фосфоромолибдатного комплекса. Восстановление фосфоромолибдатного комплекса приводит к получению соединения синего цвета. Следует избегать, насколько это возможно, восстановления избытка прибавляемого молибдата. Большое значение в этом отношении имеет соблюдение надлежащего pH. Содержание свободной серной кислоты должно быть в границах от 0,75 до 1,25 н. Поглощение света образующимся синим продуктом восстановления фосфоромолибдата происходит сильнее всего при Я, = 830 ммк. (Тогда молярный коэффициент светопоглощения Ё = 26 800.) Молибденовая синь , получающаяся при восстановлении самого молибдена (VI), поглощает свет преимущественно при Я = 630 ммк. Поэтому измерение оптической плотности надо проводить при длине волны возможно более близкой к 830 ммк. Окраска устойчива в течение 12 ч. Для восстановления фосфоромолибдата были предложены различные реактивы. По-ви-1имому, наилучшие результаты дают железо (II) гидразин [c.1092]

Эти красители можно синтезировать не только азосочетанием диазосоединений нафталинового ряда с аминонафтолсульфокисло-тами, превращением в медный ко.к плекс и, наконец, конденсацией с активной группой, но и азосочетанием нитродиазонафталинов с нафтолсульфокислотами, переводом в медный комплекс, восстановлением нитрогруппы и конденсацией с активной компонентой [111] [c.202]

Если кривые образования п, рХ и Я, рХ располагаются при заметно различающихся концентрациях свободного лиганда, то из зависимости Е , 1п [X], полученной при его небольших концентрациях, когда п > О, а п = О, с помощью уравнения (И 1.8) можно рассчитать значения п, а затем константы устойчивости образующихся комплексов окисленной формы. Переходя к большим концентрациям свободного лиганда, иногда можно реализовать условия, при которых п = onst (обычно й = п), а п изменяется с изменением [X]. В таких случаях уравнение (П1.8) позволяет рассчитать значения п, а затем константы устойчивости комплексов восстановленной формы. Подобным образом из зависимости равновесного потенциала систем Со (еп)з , Со (еп)Г (i < 3) и Со(ЫНз)б , Со(ННз)г+ (г < 6) от концентрации свободного лиганда были рассчитаны значения и, а затем константы устойчивости комплексов Со (П) [105, с. 238, 258]. Работы, в которых вычислялись константы устойчивости комплексов металлов с использованием уравнения (П1.4) и его преобразованных форм, можно найти в монографиях [13, 23, 24, 78] и сборнике [126]. [c.62]

Поскольку высшим комплексам окисленной формы обычно отвечают большие общие константы устойчивости, чем высшим комплексам восстановленной формы, то формальный (стандарт ный) потенциал системы МХ , МХ , определяемый уравнени ем (1.52), имеет, как правило, более отрицательное значение чем формальный потенциал системы М +, М +. Это наблюда ется в случае таких систем, как Ре(СЫ)з , Ре(СЫ)б Ре ( 204)3, Ре ( 204) и других. Однако имеются системы например Ре(Ь1ру)з Ре(Ь1ру)з , для которых рп<р и. Соот ветственно окислительно-восстановительной системе трис-дипи ридиловых комплексов трех- и двухвалентного железа отвечает более положительное значение формального потенциала, чем системе Ре +, Ре2+ (на 0,ЗВ). [c.26]