восстановление олова комплексы

Интересный способ определения содержания кобальта в солях никеля состоит в предварительном окислении o + до Со " перборатом натрия в аммиачном буферном растворе [16]. После разрушения избытка окислителя сульфатом гидроксиламина раствор полярографируют в пределах от —0,2 до —0,8 в. Потенциал полуволны Со + равен —0,4 в. Определению не мешают мышьяк, кадмий, сурьма, олово, цинк и, если находятся в умеренных количествах, висмут, медь, железо, марганец, молибден. Свинец н хром, присутствующие в больших количествах, удаляют путем осаждения хлоридом бария или сульфатом натрия. При содержании кобальта около 0,1% ошибка определения не превышает 2,6%. В 0,01 М растворе триэтаноламина и 0,1 М растворе КОН было определено содержание свинца и железа в пергидроле и меди, свинца и железа в плавиковой кислоте и фториде аммония в количестве 1.10 —5.10 % [17]. В растворе фторидов проводилось также определение олова, основанное на получении его комплексных ионов [18]. Разработан метод определения растворимой окиси кремния в уранилнитрате, основанный на полярографическом восстановлении кремнемолибденового комплекса [19]. Можно определить 2 мкг ЗЮг с точностью до 10%. Мешают ванадий и железо. [c.83]

Комплексные соединения легко поддаются очистке кристаллизацией, иногда в присутствии небольшого избытка нитросоединения, чтобы подавить диссоциацию и снизить растворимость. Углеводород может быть регенерирован извлечением пикриновой кислоты из бензольного или эфирного раствора очищенного пикрата водным раствором аммиака. Комплексы разлагаются также при пропускании их бензольного раствора через колонку, заполненную активированной (прокаленной) окисью алюминия нитросоединение адсорбируется сильнее, чем углеводород, последний появляется первым в фильтрате. Комплекс углеводорода с тринитробензолом можно разложить восстановлением хлористым оловом с соляной кислотой, причем нитросоединение превращается в растворимый в кислоте амин, неспособный к комплексообразованию. [c.220]

Для определения содержания рения в руде методом фиксированного времени использовали реакцию восстановления сульфосалицилатного комплекса железа (III) хлоридом олова (II), катализируемую перренат-ионами. Оптические плотности стандартных растворов, измеренные через 30 мин после начала реакции, оказались равными [c.163]

Принцип метода. Метод основан на восстановлении олова из оксалатного комплекса на ртутном электроде в присутствии электролита, содержащего метиленовый голубой. Медь осаждается в впде оксалата и не мешает определению олова. Введение метиленового голубого повышает чувствительность определения олова вследствие адсорбции на ртутном электроде. [c.112]

Второй пример — определение галогенпроизводных олова в пылях, содержащих металлический цинк. Разность потенциалов в системе 5п2+/7п° значительная, и поэтому опасность вторичных реакций восстановления олова из раствора и перевода его снова в твердую фазу очень велика. В этом случае был применен тот же лиганд, который связывает олово в прочный комплекс в слабощелочной среде. В результате разность потенциалов в системе сильно уменьшается и реакция восстановления металлическим цинком. замедляется. [c.31]

Для того чтобы легко было установить тот момент, когда прибавлено достаточное количество двухлористого олова, раствор хлорного железа перед восстановлением нагревают почти до кипения. Это приводит к значительному усилению интенсивности желтой окраски вследствие уменьшения диссоциации хлоридного комплекса железа. Признаком полноты восстановления железа является исчезновение желтой окраски раствора обесцвечивание горячего раствора от прибавления избытка 1—2 капель раствора двухлористого олова хорошо заметно. [c.381]

Открытие катионов висмута(Ш) Bi . Если в растворе отсутствуют катионы сурьмы и ртути(П), то висмут(1П) открывают реакцией восстановления висмута(1П) до металлического висмута оловом(П) (точнее — комплексами [Sn(0H)4] ) — наблюдается образование черного осадка, содержащего металлический висмут. [c.340]

При высоких концентрациях плутония велика вероятность диспропорционирования. В сильнокислых средах и в присутствии комплексующих анионов происходит стабилизация Pu(IV), и, наоборот, понижается устойчивость Pu(V). Немаловажное значение имеет комплексообразование иона реагента с анионом среды. Так, восстановление плутония (IV) железом (II) или оловом (И) ускоряется в присутствии ионов хлора. Механизм [c.58]

Процессы электровосстановления олова из органических сред изучены недостаточно, в основном за небольшим исключением [1134], для галогенидных ионов и ионов с органическими лигандами [1153, 164, 1243, 69, 343, 1047, 784]. По результатам электролиза и полярографических измерений [1243, 343, 261, 95] при восстановлении тетрагалогенидов олова на катоде происходят реакции 8п (IV) -2e = Sn (II) 8п (IV)+4е = 8п(0) 5п(П)+2е=--= 8п(0). Течение той или иной реакции определяется фоновым электролитом и плотностью тока. Процессы необратимы как на инертном, так и на ртутном капельном электродах. На электроде при этом выделяется смесь металлического олова и белого осадка дихлорида олова. В случае галогенидов 8п (II) общий катодный ток соответствует электровосстановлению 8п(П) до 8п(0). Комплексы двухвалентного олова с органическими лигандами восстанавливаются на ртутном капельном электроде в адсорбированном состоянии. Этот процесс применяется в аналитической химии [69, 64]. [c.92]

Однако если химическая реакция протекает с небольшой скоростью или если восстановленная форма находится в виде амальгамы, то на ртутном капельном электроде могут одновременно протекать электрохимические реакции восстановления и окисления. Это имеет место и в случае ионов и 8п +, если они связаны в цитратный или тартратный комплекс [потенциал полуволны цитратного комплекса меди, соответствующий восстановлению 2- -0, равен —0,25 в, а потенциал полуволны комплекса олова, соответствующий окислению 2 -> 4, равен — 0,48 в (н. к. э.) при pH 7]. В этом случае на полярограмме получаются две отдельные волны. На рис. 82 кривая / соответствует восстановлению двухвалентных ионов меди из цитратного комплекса, а кривая 2 — окислению из соответствующего комплекса до Если в растворе в равных концентрациях одновременно находятся ионы и 5п +, связанные в комплекс, то получается кривая 3 (сплошная), которая представляет собой алгебраическую сумму кривых и. 2. В данном случае первая волна кривой 3, соответствующая восстановлению Си, расположена ниже нулевой линии гальванометра, т. е. на анодной стороне, вторая же волна кривой 3, соответствующая окислению комплекса находится выше нулевой линии гальванометра, т. е. на катодной стороне. В области потенциалов между точками Л и В на кривой 3 наблюдаемый ток равен нулю при этом на ртутном капельном электроде одновременно протекает окисление и восстановление. [c.175]

Растворы, содержащие рений(ГУ), полученный в результате фотохимического восстановления винной кислотой, дают положительную реакцию с роданидом. Оптимальные условия фотохимического восстановления ре-ния(УП) до рения(1У) винной кислотой концентрация серной кислоты 7,0—7,5 н., продолжительность облучения 90 мин. Интенсивность поглощения роданидного комплекса рения(1У), полученного фотохимическим восстановлением, соответствует интенсивности поглощения этого комплекса, полученного при восстановлении двуххлористым оловом. [c.70]

Окрашенные ионы металлов — марганца, трехвалентного хрома, трехвалентного железа, кобальта, пятивалентного и шестивалентного молибдена — мало поглощают или совсем не поглощают свет при 765 ммк. С другой стороны, четырехвалентный и пятивалентный ванадий, двухвалентная медь и в меньшей степени никель поглощают при 765 ммк и мешают определению кремния, поэтому их надо удалить или скомпенсировать их влияние. Кроме того, трехвалентное железо, пятивалентный ванадий, шестивалентный молибден и двухвалентная медь мешают, окисляя хлористое олово, которое добавляют для восстановления кремнемолибденового комплекса. Трехвалентное железо в момент добавления ЗпСЬ может присутствовать в количестве не более 2—3 мг, в противном случае получаются заниженные для кремния результаты. Мешающее влияние железа можно устранить его восстановлением до двухвалентного состояния в серебряном редукторе перед добавлением молибдата аммония. Двухвалентное железо частично восстанавливает кремнемолибденовый комплекс до молибденовой сини, но не восстанавливает молибдат аммония. К сожалению, этого нельзя сказать о пятивалентном молибдене [c.46]

Описанный выше метод был предложен в 1931 г. А. П. Виноградовым Рядом других авторов в СССР метод А. П. Виноградова был применен к анализу разнообразных объектов и в него были введены некоторые изменения и усовершенствования восстановление фосфорованадиевовольфрамового комплекса хлоридом олова 2, приводящее к образованию интенсивно окрашенного красно-фиолетового соединения, экстракция комплекса изобутиловым или изоамиловым спиртом и т. п. [c.730]

Наиболее широкое распространение получили спектрофотометрические и колориметрические методы определения оловоорганических соединений. Колориметрические методы основаны на образовании комплексных соединений олова с о-гидроксихинолином, ди-этилтиокарбаматом, дитиолом, фенилфлуореном, пирокатехиновым фиолетовым и дитизоном. Эти методы позволяют обнаружить от 1 до 20 мг 5п +/л, они требуют больших затрат времени, связанных с минерализацией и восстановлением олова высшей вaлeнfнo ти в низшую. Чувствительность методов недостаточно высока дитизоновые комплексы к тому же малоустойчивы [107]. [c.97]

После этого добавляют 13 мл серной кислоты (1 3) для разрушения фосфорномолибденового комплекса, перемешивают, прибавляют 4 мл хлористого олова для восстановления кремнемолибденового комплекса, разбавляют до метки дисгиллиропан-ной водой и хорошо перемешивают. [c.38]

Описан также метод определения ванадия, основанный на образовании окрашенного в красно-фиолетовый цвет соединения после восстановления фосфорованадиевовольфрамового комплекса хлоридом олова (П). Метод пригоден для определения ванадия в рудах [33, 37]. [c.231]

Олово(П), образовавгпееся в результате восстановления олова(1У) аскорбиновой кислотой, можно экстрагировать хлороформом в виде комплекса с диэтилдитиокарбаматом. Подобным образом экстрагируют 8Ь(П1) и А8(П1) [6, 12, 20]. [c.289]

О наличии нафталинового кольца судят по реакции образца с диазотиро-ванным 1-аминоантрахиноном—солью красителя прочный красный AL, который в этом случае образует соединение, окрашенное в оранжевый или коричневый цвет и растворимое в хлороформе. О наличии ароматического кольца (бензольного или нафталинового) можно судить также по реакции Герберта, которая сводится к нитрованию образца дымящей HNOg, восстановлению оловом и НС1, диазотированию и сочетанию с -нафтолом. Положительная реакция характеризуется появлением яркой оранжево-красной окраски. Если оба испытания приводят к отрицательному выводу, можно считать, что ароматическое кольцо отсутствует. Соединения с длинными и короткими цепями различаются своим влиянием на цвет йодо-крахмального комплекса. Присущий ему синий цвет не изменяется в присутствии короткоцепочечных поверхностноактивных веществ, а в случае длинноцепочечных переходит в красный, оранжевый или желтый. [c.243]

На этой осциллограмме видны только три волны первая вызвана восстановлением бинлюмбит-иона, вторая соответствует восстановлению виннокислого комплекса кадмия, а третья проявляется за счет восстановления висмута. На кривой волны свинца и кадмия проявились отчетливо. Диффузионных токов сурьмы и олова не видно, так как на ячейку [c.269]

Мешающее действие железа(1П) и меди(П) можно устранить путем их восстановления до железа(П) и меди(1) хлоридом олова(П). Железо(П1) также маскируют (устраняют его мешающее действие) добавлением фторида натрия NaF — образуется устойчивый бесцветный фторидньп комплекс железа(1П) состава [FeF ], не мешающий, как и железо(П), определению кобальта(П). [c.340]

Открытие катионов ртути 1) Катионы Hg" открывают реакцией с хлоридом олова(П) (точнее — с хлоридными комплексами [Sn U] ) — наблюдается выпадение белого осадка каломели Hg2 l2, который темнеет вследствие выделения тонкодисперсной металлической ртути, образующейся при восстановлении Hg2 l2 оловом(П). [c.340]

Опубликован подробный обзор [301, посвященный этой реакции, но относительно некоторых экспериментальных условий пока еще нет единого Мнения. Ароматические нитрилы дают отличные выходы,, особенно если в качестве растворителя использовать не этилфор-миат или этилацетат, а эфир. Сложные эфиры растворяют исхх)дпые вещества и позволяют довольно эффективно осаждать комплекс хлоргидрата имина с хлоридом олова(П), что приводит к завершению реакции [31]. Для алифатических альдегидов, судя по опубли-кованным данным,, получаются низкие выходы, но имеются указания, что при проведении восстановления в безводной среде с большим избытком хлорида слова(П) (молярное отношение 7 1) и при длительном времени взаимодействия (7 дней) выход достигает 55— 67% [32]. Обычно принимают, что безводные условия являют,, я наилучшими, возможно, вс.ледствие того, что имидоэфиры, вероятно образующиеся при расщеп,лепии простых эфиров или в результ Де обмена сложных эфиров в воде, инертны по отношению к восстано [c.40]

Первоначально Стефен проводил восстановление нитрилов при комнатной температуре и рассматривал выпадение в осадок комплекса альдимина с хлорным оловом, (НСН ЫН НС1)25пС14, как критерий успешного протекания реакции. Другие исследователи, когда им не удавалось обеспечить выпадения комплекса в осадок при комнатной температуре, нагревали реакционную смесь в эфире или применяли в качестве растворителя диоксан, также прибегая к нагреванию [101, 125, 138—140]. Выпадение в осадок комплекса указывает на то, что восстановление уже произошло отфильтровав комплекс можно гидролизовать альдимин в отсутствие других органических веществ. Однако невыпадение в осадок твердого комплекса альдимина с хлорным оловом не обязательно означает, что восстановление не прошло. Обширные исследования Либера по проведению реакции с лауронитрилом [126], а также последующие работы Найта и Зука [127] с лауронитрилом и пальмитонитрилом с очевидностью показали, что для выяснения механизма реакции Стефена и для превращения ее в общий препаративный метод необходимы дальнейшие исследования, особенно в отношении нитрилов высших алифатических кислот. . [c.318]

Органические соединения других щелочных металлов реже используются в этих реакциях, хотя ацетилениды натрия являются удобными реагентами для синтеза алкинилзамещенных олова (схема 92) [96]. Значительное число работ было посвящено синтезу соединений олова по реакции Вюрца (схема 93) [97]. Реакция осложняется побочным восстановлением натрием хлорида олова(IV) до хлорида олова(II) и олова(0), что затрудняет использование метода в промышленном масштабе. Неудовлетворительные результаты были получены при взаимодействии галогенорганических соединений со сплавами олова с натрием или магнием [98]. В промышленности используют метод, основанный на реакции алкилзамещенных алюминия с хлоридом олова (IV). Хорошие выходы продуктов достигаются при проведении реакции в присутствии оснований Льюиса, связывающих в комплекс образующийся [c.179]

Найдено [940], что в солянокислых растворах при восстановлении Re(VII) двухлористым оловом с 4-метил-1,2-циклогександион-диоксидгом образуется устойчивый комплекс рения с 43 = 6,89- 10 . В работе [275] изучен состав комплексного соединения рения с диметилдиоксимом (ДМ). Соединение содержит Re(IV) и отвечает составу [ReOHaDMl lj. [c.47]

Мауп и Давидсон [1029] исследовали восстановление перрената хлоридом двухвалентного олова в солянокислых (4 iV) растворах. Показано, что в присутствии 2 экв. Sn lj перренат быстро п количественно восстанавливается до Re(V), вслед за тем следует медленное образование Re(IV) при прибавлении избытка восстановителя. Была проведена индентификация образующихся хлоридных комплексных соединений спектрофотометрическим методом в видимой области спектра. Максимальное светопоглощение комплекса репия(У) соответствует длине волны, равной 750 нм, комплекса рения(1У) — 600 нм (рис. 8). Замечено, что спектры светоноглощения Re(IV), полученного восстановлением перрената [c.55]

В работе [369] найдено, что избыток роданида и Sii lj отрицательно сказываются на чувствительности реакции. При 5000-кратном избытке роданида оптическая плотность значительно снижается при 430 нм. ]Максимальной чувствительности реакция достигает при молярном соотношении Re(VII) 8п(П) =1 3, бщах = = 41 ООО. Если восстановление проводится большим количеством восстановителя, то е резко уменьшается, достигая значения 17 ООО (рис. 35). При экстрагировании комплекса бутилацетатом наступает обменная сольватация, и оптические свойства экстракта приближаются к свойствам раствора, полученного в присутствии небольшого избытка хлорида олова(И) (рис. 36). Павлова [369] усовершенствовала роданидный метод определения рения путем уменьшения избытка Sn(II). Для определения микроколичеств рения (5—10 мкг в 50 мл) рекомендуются следующие условия 3—5 N НС1 в присутствии Q мл2 N NH4S N и 2 лгл 0,1 М раствора Sn lj. Комплекс экстрагируют бутилацетатом через 10 мин. после начала приготовления раствора 6430 = ООО. Окраска постоянна около 1 часа. При статистической обработке результатов определения в растворах НС1 получены следующие значения число определений г = 9, среднее значение = 0,224, среднеквадратичная ошибка S =0,0029, вероятность а =0,95, АЕ =0,007 и коэффициент вариации v = 3,2%. [c.94]

В работах [535, 538] проведено изучение образования роданидного комплекса рения в сернокислой среде. При восстановлении перренат-иона в 6—8 7VH2SO4 оловом(П) в присутствии роданида образуется оранжевый роданидный комплекс рения с характерным максимумом светоноглощения при 430 нм (см. рис. 37) Ё430 = 82 ООО. Предложена следующая методика определения [535]. [c.94]

Причины повышения. оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии ионов трехвалентного железа или двухвалентной меди пока не выяснены. Вероятно, усиление окраски растворов в этих случаях зависит от образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо, (или медь) и роданид в молярном отношении Мо Ре(Си) = 1 1 [32а, 219]. Ионы трехвалентного железа влияют на окраску растворов молибден-роданидных соединений только при восстановлении посредством ЗпСЬ. Однако олово не входит в состав образующегося многоядерного соединения. Если вместо иона трехвалентного железа к первоначальному раствору был прибавлен ион двухвалентного железа (в виде соли [c.24]

В основе прямого фотометрического метода определения кремния лежит реакция образования и последующего восстановления крем-немолибдата в слабокислом растворе с образованием синего комплекса (молибденовая синь) 82-94 Были опробованы различные восстановители в том числе хлорид олова, солянокислый гидроксиламин, сульфит натрия, гидрохинон и 1-амино-2-нафтол-4-сульфоно-вая кислота. В д1етоде, описанном на стр. 88, в качестве восстановителя рекомендуется хлорид олова. Метод предназначен главным образом для определения 0,01—0,5% кремния. [c.87]

Аминотиофен [83, 86] и 3-аминотиофен [84] (2- и 3-тиофенин) представляют собой жидкости, быстро превращающиеся при соприкосновении с кислородом воздуха в твердые вещества неизвестного строения. Они получаются при восстановлении соответствующих нитросоединений оловом и соляной кислотой и выделяются в виде устойчивых продуктов присоединения 2(С4Нз8 NHa H l) Sn Ii. Гидрохлориды образуются при обработке оловосодержащих комплексов сероводородом. [c.178]

При восстановлении ФМК оксалатом олова [359, 798] обра-зуюш иеся продукты обладают более высоким светопоглош ением, чем при использовании других восстановителей. В этом случае фосфор можно определить в присутствии кремния, так как спектры поглош ения ФМК и кремнемолибденового комплекса сильно отличаются друг от друга. При использовании других восстановителей они почти совпадают. При применении Sn 204 восстановление можно вести в широком диапазоне рП [365]. В формиатно-буферной среде [360] восстановление ФМК действием П2С2О4 проходит при рП 6,8 образуется продукт с двумя максимумами светопоглош ения при 700 и 940 кл (кремнемолибденовый комплекс в этих условиях дает один максимум светопоглош ения при 830 нм). [c.48]

Определение в виде молибденовой сини. Восстановление фосфоро-молибдатного комплекса гидразин-сульфатом. Раствор 0,25 н. HNOj е=4800, Х=830 нм. Мешают Ва 11), Bi III), Sb(HI), Sn(II). Восстановление хлоридом олова (II) 0,25 и. HNO3 е=25000, Х=725 нм. Мешают As(III), Au(III), e(IV), Ge(IV), Sn(II), V(V), W(VI). Определяют 0,01—1 мкг в 10 мл раствора. [c.204]

Пршибил и Матыска титруют висмут комплексоном III, используя восстановление висмута на ртутном капельном электроде. При pH, равном 1—2, комплексонаты других металлов не образуются, поэтому добавляемый при титровании комплексон связывается только с висмутом, по току которого проводится титрование [при потенциале около —0,18 в (Нас. КЭ)]. Мешать этому определению могут ионы, восстанавливающиеся при том же потенциале — сурьма, железо, олово их связывают в лимонно- или виннокислый комплекс, сдвигая потенциал их восстановления в более отрицательную область. По данным Пршибила и Матыски, висмут можно таким образом определять в присутствии всех других катионов. Это позволяет применять титрование комплексоном для определения следов висмута в металлическом свинце. [c.189]

В качестве восстановителя применяется хлорид олова (II), а также аскорбиновая кислота, тиомочевина, иодид калия и др. Большой избыток 5пС12 вреден, так как может произойти восстановление молибдена до низших валентных форм с образованием слабо окрашенных роданидных комплексов. В большинстве случаев определение молибдена приходится выполнять в присутствии железа, роданид которого разрушается от прибавления ЗпСЬ вследствие восстановления железа до двухвалентного. При наличии ионов Ре " значительная часть 5пС12 затрачивается на восстановление железа и в растворе образуется соответствующее коли- [c.135]

Для создания высокой электрической проводимости раствора и для поддержания постоянной ионной силы в методах с линейной разверткой потенциала используют концентрированные (0,5—1,0 М) растворы фоновых электролитов. Если анион фонового электролита специфически адсорбируется на ртути, а восстановление иона металла происходит в области потенциалов максимальной адсорбции аниона, на полярограммах наблюдается аномальный эффект — возрастание высоты катодного пика по сравнению с анодным. Такой эффект проявляется при электровосстановлении ионов Сс12+ в К1, Си + в KS N. Согласно современным представлениям разряд иона металла происходит через анионные мостики, образующиеся при адсорбции комплексов типа МХ+. Для ионов, восстановление которых чаще всего необратимо, в роданидных фоновых электролитах наблюдается повышение обратимости процесса (1п +, Сг +, 0 +), связанное с уменьшением степени гидратации ионов и адсорбцией роданидных комплексов. Растворы роданидов можно использовать для определения ряда металлов, в частности олова (II). Восстановление ионов 5п2+ из роданидных растворов по уравнению реакции [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология