Летучие вещества, определение полимерах

Наиболее простой метод определения содержания влаги н летучих веществ — сушка полимера в сушильном шкафу. Навеску полимера в количестве 5 0,0002 г помещают в бюксе в сушильный шкаф и высушивают при 100— ПО С до постоянной массы, т. е. до тех пор, пока разница результатов взвешивания через 30 мин не будет превышать 0,0002 г. Для некоторых полимеров температура сушки указана в ГОСТах. По окончании сушки бюксы закрывают крышкой и помещают для охлаждения в эксикатор с прокаленным хлоридом кальция, после чего повторно взвешивают с указанной точностью. [c.81]

Определение летучих веществ в полимерах путем непосредственного отбора газовой фазы над твердым образцом (без применения растворителей) требует работы при температурах более 100°С. С этой целью были скон- [c.90]

Ограниченность применения пиролиза для аналитических целей связана, по-видимому, с общей неполнотой наших знаний о деталях процессов разложения полимеров. В последние годы выполнено большое число экспериментальных исследований [10, 20, 26, 41] и теоретических работ [5, 29, 30, 40, 45, 51—65], дающих основу для выяснения механизма процессов, однако только о двух полимерах — полиметилметакрилате и поли-а-метил-стироле — можно сказать, что кинетика и механизм их разложения достаточно хорошо изучены. Полное исследование механизма должно включать определение продуктов разложения, а также молекулярных весов и скорости выделения летучих веществ в зависимости от времени и степени превращения. Кроме того, следует выяснить влияние метода получения исследуемого полимера, начального молекулярного веса, распределения по молекулярным весам и разбавления полимера относительно инертным веществом. Все это, конечно, требует больших усилий. В результате проводимых исследований мы лучше понимаем изучаемые процессы, и вместе с тем при этом выявляются многие новые возможности использования пиролиза для аналитических целей. [c.152]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЛИМЕРАХ Определение низкомолекулярных фракций в полиолефинах [149] [c.190]

При анализе жидких смол и лаков в большинстве случаев образец может подвергаться непосредственному хроматографированию без предварительного разделения. Методы прямого анализа основаны на быстром испарении летучих веществ из полимеров. Такие методы менее длительны и трудоемки, однако ошибка определения может достигать значительной величины вследствие неполноты выделения летучих, удержания части растворителя в пленке высохшего полимера, а также разложения смолы. [c.41]

Термический анализ летучих веществ — это один из методов определения выделяющихся газов, который заключается в измерении давления газов, образующихся при термической деструкции полимеров. [c.192]

В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

Определение содержания летучих веществ и влаги. Для полимеров, подвергаемых переработке в изделия, большое значение имеет содержание летучих веществ и влаги. [c.197]

В колонку вводили также ряд известных по количеству проб полимеров. Полученные на хроматограмме пики служили стандартными кривыми при определении количества продуктов, присутствующих в пиролизатах, и количества летучих веществ, остающихся в колонке. [c.235]

АНАЛИЗ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ВИНИЛХЛОРИДА Определение влаги и летучих веществ в поливинилхлориде [c.255]

Содержание летучих веществ х (в %), определенное при 120°С, и потерю в весе полимера у (в %) при 270° С, характеризующую термостабильность полимера, вычисляют по формулам [c.267]

Казалось бы, высокополимерные органические продукты, в химическом отношении инертные вещества, не должны являться источником профессиональных вредностей. Однако процессы переработки полимеров, протекающие, как правило, при определенном термическом воздействии, и даже эксплуатация в нормальных условиях сопровождаются часто выделением в окружающую среду вредных летучих веществ, что обусловлено во-первых, наличием в полимерах остаточных количеств мономеров или низкомолекулярных летучих соединений и, во-вторых, способностью полимеров [c.11]

Методика определения вида полимера может быть представлена следующей схемой. Образец пластмассы в 1 —1,5 г после предварительного удаления из него пластификаторов, красителей, наполнителей и других компонентов (что достигается путем отмывки растворителями или, наоборот, растворением образца пластмасс в подходящем растворителе с последующим высаждением полимера), подвергают сухой перегонке, нагревая его в пробирке или в специальном приборе (рис. 47) на пламени спиртовки, температура которого постоянна. Таким образом создаются более или менее стандартные условия перегонки. Это особенно важно при испытании термореактивных пластмасс, так как в зависимости от степени нагрева при их пиролизе могут образовываться различные продукты деструкции. Продукты перегонки улавливают 10 мл метанола. Нагревание ведут до прекращения выделение летучих веществ. Затем жидкость из приемника осторожно засасывается в перегонный сосуд (вследствие образования вакуума при охлаждении) с целью извлечения из остатка менее летучих продуктов. [c.203]

Несколько лет назад появились новые материалы в форме пористых полимерных шариков, предназначенные для гель-проникающей хроматографии. Как правило, эти материалы представляют собой сополимеры. стирола и дивинилбензола или подобных им соединений они поступают в продажу под разными марками (см. приложение III). Шарики таких материалов содержат поверхностные функциональные группы, и этим они похожи на твердые носители, покрытые неподвижной жидкой фазой. По этой причине несколько исследователей изучали возможность их использования в качестве газохроматографических насадок. Результаты исследований показали, что подоб ное применение таких материалов ограничивается несколькими специальными случаями, но вместе с тем они характеризуются определенными уникальными свойствами вода и низкомолекулярные спирты обладают очень малыми временами удерживания на таких насадках (приложение III) и дают симметричные хроматографические пики. Эти свойства указывали на возможность использования таких материалов в технике подготовки проб сквозь трубки или ловушки, заполненные подобным пористым полимером, можно пропускать большие количества воздуха или паров летучих веществ, образующихся над анализируемым материалом. Вещества, обладающие малыми временами удерживания, такие, как неконденсирующиеся газы, вода и низкомолекулярные спирты, проходят сквозь такую ловушку за относительно короткий срок. Другие вещества накапливаются в ловушке, и впоследствии их можно вывести оттуда обратной продувкой в охлаждаемую ловушку [20, 21]. Этот способ оказался весьма успешным, и его широко применяли [c.149]

Термогравиметрический анализ (ТГА) и дифференциальный термический анализ (ДТА) могут быть очень полезны при систематическом исследовании полимеров. В обоих методах используются фазовые переходы и пиролитические реакции, происходящие при нагревании вещества с контролируемой скоростью. Методы ТГА основаны на образовании при определенных температурах летучих веществ. Потерю в весе вещества при постоянной температуре или при контролируемом нагревании регистрируют [c.36]

Сущность метода обращенной газовой хроматографии как прямого метода изучения свойств полимеров состоит в том, что исследуемый полимер используется в качестве неподвижной фазы, с которой взаимодействуют известные летучие вещества, подаваемые с током газа-носителя. Сорбционные свойства полимера определяются структурой, в частности гибкостью молекулярных цепей, и, следовательно, зависят от температуры. В связи с этим возникает возможность использования метода газовой хроматографии для определения температуры стеклования (То) полимеров [1—3]. [c.104]

Оценка вспенивающих агентов. Независимо от того, какой способ вспенивания применяется при производст-стве газонаполненного материала, физический или химический, необходимо располагать данными о растворимости расширяющихся газов в реальных условиях переработки. В случае химических вспенивателей желательна их совместимость с полимером до разложения. Это обеспечивает равномерное распределение активных центров в процессе вспенивания. Потенциальный химический агент вспенивания подвергают испытаниям с целью определения ряда характеристик. Сюда относится проводимое методами ТГА и ДТА измерение скорости выделения газа, оценка совместимости с соответствующим полимером и, наконец, определение растворимости смеси газов, выделяющихся при различных температурах и давлениях. Последнее определение выполняется с помощью герметичной аппаратуры специальной конструкции. Кроме того, необходимо учитывать степень токсичности образующихся побочных летучих веществ, а также возможность их взаимодействия с другими ингредиентами, например пигментами. [c.170]

Техника определения. В бюкс диаметром 40 мм отвешивают на аналитических весах около 5 г (с точностью до 0,001 г) испытуемого полимера и помещают в термошкаф при температуре 103—105° на 30 мин. Затем открытый бюкс охлаждают в эксикаторе, закрывают крышкой и вновь взвешивают. Для расчета берут среднее из двух определений. Содержание летучих веществ X (в процентах) рассчитывают по формуле [c.244]

Следы мономера в полимерах можно обнаружить, например, физикохимическими методами или анализом концевых групп. Количественное определение содержания мономера в полимере можно произвести по методу сушки вымораживанием Льюиса и Майо [84], описанному в разделе П-2. Летучие вещества улавливают, и содержание мономера определяют соот- [c.10]

В случае использования метода осаждения реакционная смесь после прекращения полимеризации выливается при охлаждении, механическом перемешивании и добавлении в случае надобности ингибитора в осаждающий реагент. При больших конверсиях или высоких степенях полимеризации осаждающий реагент должен быть разбавлен соответствующим количеством растворителя с тем, чтобы достигнуть высокодисперсного осаждения. Полимер отфильтровывают, сушат и взвешивают. Таким путем удается лучше освободить полимер от неполимерных, но трудно летучих веществ правда, в этом случае некоторая растворимость полимеров, в особенности нри более низкой степени полимеризации, может привести к ошибкам при определении конверсии, молекулярного веса и распределения. Особенно хорошие результаты при удалении упорно удерживающихся примесей дает высушивание с замораживанием. При этом предварительно очищенный полимер растворяется в небольшом количестве бензола, который может быть от-сублимирован при 0° С и 1 мм рт. ст. [c.168]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Монография посвящена новому направлению газохроматографнче-ского анализа прнмесей, в основу которого положено использование внеколоночных фазовых равновесий в системе жидкость — газ. Описаны специальное оборудование и приспособления к стандартным хроматографам, необходимые для проведения анализа. Приведены примеры использования рассматриваемых методов Для определения остаточных мономеров и летучих веществ в полимерах, органических соединений в воздухе, природных и сточных водах, спирта, жирных кислот и вредных веществ в крови и других биологических объектах. [c.2]

Методы выделения (отделения) летучих соединений из полимерных разработаны в гораздо меньшей степени. Неполнота отделения летучих веществ от полимера, а также загрязнение выделенной фракции продуктами, возникающими в процессе разделения (например, загрязнение нродукталш термической деструкции, если процесс выделения протекает при повышенных температурах),— реальные источники систематических ошибок при определении состава летучих веществ в нелетучих полимерах. Поэтому в процессе разработки конкретной методики необходимо обращать особое внимание на первую, не хроматографическую стадию анализа. По-видимому, целесообразно во всех случаях разработки методик определения летучих соединений в нелетучих образцах рекомендовать проводить контрольные испытания, используя для анализа образцы полимеров с известным содержанием анализируемых примесей. [c.113]

Ценные данные получают при термическом разложении. Выход нелетучего остатка служит показателем степени ассоциированности, а оумма выходов воды и газа — окисленности. В наиболее простой форме термическое разложение применяют при определении выхода летучих веществ. Значительно глубже характеризует вещество раздельное определение выходов дегтя, газа и воды. Достоинство этих показателей — простота определения. Следует отметить, что их можно применять для характеристики полимеров, для которых показатели сА и сО не применимы. Недостаток методов термического разложения состоит в том, что получаемые результаты имеют более сложный химический смысл, чем результаты элементарного анализа. [c.16]

Капиллярная газовая хроматография применяется для определения свободной энергии, энтальпии и энтропии сорбции, давления насыщенных паров и коэффициентов активности соединений, а также для оценки липофильности летучих веществ и исследования свойств полимеров и жидких кристаллов [14]. Интересным примером служит использование этого метода при определении подлинности меда [15]. Для этого с помощью капиллярной газовой хроматографии определяют трршетилсилильные производные олигосахаридов настоящий мед содержит мало олигосахаридов, а инвертированные сиропы - много. [c.64]

Кроме непосредственного определения концентрации примесей в самом полимере, техника парофазного анализа с успехом применяется при санитарно-гигиенических исследованиях полимеров. Целью таких исследований является характеристика полимеров как источников загрязнения контактирующих с ними сред, и для такой з арактеристики знания концентраций летучих примесей в полимерных изделиях и материалах недостаточно. Для исследования интенсивности и динамики выделения вредных веществ из полимеров в воздушную среду могут использоваться все разновидности техники парофаз-нрго анализа. Во многих случаях газовыделение столь значительно, что возможен прямой газохроматографи- еский анализ небольших проб воздуха из герметически закупоренных сосудов с полимерами (см., например, работы по исследованию газовыделений бутадиен-сти- .ольных резин [96] и строительных материалов на ос- ове поливинилхлорида [97] или полистирола [98]). Для определения очень малых концентраций приходит-, как и при анализе других объектов, применять предварительное концентрирование [99] с последующей [c.153]

Райс и Троувелл [243] с помощью испарителя выделяли летучие продукты из полимеров для последующего газохроматографического анализа. Эти продукты могли улавливаться в начальной части колонки или в охлаждаемой ловушке и далее подвергались разделению. Улавливание в начальной части колонки удобно при анализе мелкораздробленных твердых материалов, высококипящих жидкостей и термически стабильных веществ. В этих случаях вода и другие летучие продукты могут быть отделены достаточно быстро. Таким способом было определено содержание ацетона, этанола и воды в нитроцеллюлозе. Выделенные из нитроцеллюлозы гептан, ацетон, изопропиловый спирт и воду собирали в охлаждаемой жидким азотом ловушке и далее разделяли на колонке "(см. табл. 5-16). Найденное с помощью газовой хроматографии содержание воды, равное 0,2—0,6%, хорошо совпадает с результатами метода Фишера (обычно в пределах 0,04%). Улавливание летучих продуктов в охлаждаемой ловушке пригодно для определения воды и фенола в фенольных смолах. Такие полимеры, как найлон 6, можно нагреть выше 100 °С в токе инертного газа, а выделяющуюся [c.329]

Куросаки и Мурано [174] применяли порапак Р в качестве наполнителя колонок при определении воды в некоторых полимерных пленках методом испарения. Пробу помещают в пиролизер (рис. 5-25) и нагревают в потоке газа-носителя, который переносит выделяющиеся летучие вещества в хроматограф. На рис. 5-26 показано относительное количество воды, выделенной из некоторых полимеров. Для большинства изученных материалов в интервале температур 70—160 °С количество выделяемой воды стремится к постоянному значению. При более высоких температурах некоторые конденсационные полимеры полимеризуются далее. Авторы работы [174] считают оптимальными следующие условия проведения анализа размер пробы 10—20 мг длина колонки [c.330]

Полиэтилен высокого давления термоустойчив приблизительно до температуры 290°. При нагревании полимера выше этой температуры молекулярный вес его уменьшается, хотя при этом не выделяется значительных количеств летучих продуктов термодеструкции. 11ри температурах выше 360° происходит быстрое образование летучих веществ. Из данных по определению изменений вязкости растворов полиэтилена, подвергаемого термодеструкции в интервале температур 290—360°, Оакс и Ричардс [99] вычислили число разрывающихся при этом связей (рис. У1П-20). Интересно, что в процессе термодеструкции полиэтилена скорость расщепления цепей непрерывно уменьшается, вместо того чтобы представлять постоянную величину, как это должно быть, если реакция протекает полностью по закону случая. Поскольку низкомолекулярные линейные углеводороды устойчивы к действию значительно более высоких температур, при термодеструкции полиэтилена в указанном температурном интервале происходит, по-видимому, расщепление каких-то связей, отличающихся от обычных углерод-углеродных связей, расположенных между мет1гаеновыми группами. В этом отношении процесс термодеструкции полиэтилена напоминает расщепление слабых связей в молекуле [c.48]

Выделение легких компонентов из твердых полимерных образцов затруднено. Для уменьшения времени десорбции во всех случаях следует использовать для анализа по возможности мелкий порошок полимера. В связи с тем что время десорбции (испарения) летучих компонентов из полимера, как правило, достаточно велико и, следовательно, велика ширина начальной зоны, последуюш ее эффективное хроматографическое разделение невозможно. Поэтому определение легких компонентов полимерных систем путем непосредственного ввода пробы полимера в нагретый испаритель, как правило, не применяется. Для преодоления указанных затруднений десорбцию летучих веществ проводят в течение определенного времени либо в замкнутом небольшом объеме, включая затем этот объем в поток газа-посителя перед хроматографическо11 колонкой, либо в проточной системе с ловушкой, расположенной между десорбционной камерой и хроматографической колонкой. После окончания десорбции ловушку быстро нагревают, в результате чего выделившиеся из полимера продукты импульсно поступают из ловушки в хроматографическую колонку. [c.120]

Общая схема исследования полимерных соединений методом реакционной газовой хроматографии может быть представлена следующим образом. Анализируемое нелетучее вещество под действием химических реагептов (кислота, щелочь, кислород и т. д.), а также под действием физических факторов (высокая температура, различные виды облучения) дает летучие продукты, природа и количество которых находятся в определенной связи со структурой и составом анализируемой системы. Поэтому данные газо-хроматографического анализа по составу летучих продуктов деструкции полимеров позволяют более или менее полно охарактеризовать состав и структуру анализируемого полимера. В настоящей главе рассматриваются реагентно-функциональная газовая хроматография, основанная па направленных реакциях химических реагентов с анализируемым полимером [c.193]

В практической аналитике загрязнений воздуха РСК применяли для идентификации и количественного определения аминов (после концентрирования примесей в ловушке с силикагелем или полимерными сорбентами) в газовьщелениях из резин и эластомеров и при расшифровке состава летучих веществ, попадающих в воздух рабочей зоны предприятий органического синтеза при нагревании полимеров. [c.532]

Парофазный анализ (ПФА) широко используют при определении летучих веществ в таких объектах как вода, почва, полимеры и т.д. Имеющиеся в продаже автоматические дозаторы (автосамплеры) основаны [c.22]

Для сравнительной оценки термостабильности полимерных стекол и определения верхних температурных пределов их переработки, а в некоторых случаях и эксплуатации, снимаются кривые потери массы образцами размером 20X20X10 мм при продолжительности термообработки 1—5 ч (рис. 2). Для всех исследуемых стекол (СОЛ, СТ-1, 2-55) вблизи температуры перехода в вязкотекучее состояние наблюдается увеличение потери летучих веществ и на стеклах появляются дефекты в виде пузырей, что свидетельствует о начале деструкции полимеров. Поэтому температуры перехода в вязкотекучее состояние принимаются за верхние температурные пределы переработки и применения указанных органических стекол. [c.180]