Получение метанола-сырца

Переработка метанола-сырца указанного выше состава с получением метанола-ректификата является относительно простой операцией вследствие высокого содержания метанола в сырце и сравнительно легкого отделения примесей от основного продукта. [c.9]

НИН из метанола-сырца воды, диметилового эфира и других побочных углеводородов с получением чистого метилового спирта — ректификата. Основная задача оперативного управления связана в производстве метанола обычно с первой группой процессов (рис. 1). [c.182]

В производстве синтетического метанола за последние годы произошли существенные изменения. Проведение процесса синтеза метанола на повышенном по сравнению со стехиометрическим соотношением водорода к окиси углерода переход на получение газовой смеси для синтеза метанола конверсией метана природного газа, практически не содержащего сернистых соединений, являющихся катализаторными ядами применение высоких объемных скоростей газа, способствующих получению метанола-сырца улучшенного качества и повышению производительности колонн синтеза,— все это коренным образом улучшило условия синтеза метанола и работы катализатора. [c.174]

В данной работе исследованы самопроизвольные химические реакции, протекающие при получении метанола высшего качества из метанола-сырца. На основании исследованного механизма их протекания разработана совмещенная схема, основывающаяся на гидрировании примесных компонентов. [c.75]

В данной главе рассматривается влияние основных технологических факторов на выход метанола-сырца. При оценке приводимых ниже данных следует иметь в виду, что исследования на лабораторных и большинстве опытных установок проводятся в режимах, отличающихся от промышленных, близких к изотермическому, а исходная газовая смесь более тщательно очищается от примесей и каталитических ядов. Поэтому, хотя полученные на этих установках данные и отражают закономерности изменений производительности катализатора, в количественном отношении они всегда несколько выше, чем наблюдаются в промышленной практике (сделанное замечание не относится к данным, полученным на опытно-промышленных п промышленных агрегатах). [c.72]

В Советском Союзе и за рубежом существуют технологические схемы производства метанола, которые фактически являются очисткой конвертированного газа от оксида углерода, например в процессе получения водорода. В этом случае соотношение Н2 СО в циркуляционном газе очень высокое и достигает 16—25. Для подобных схем присутствие диоксида углерода в исходном газе вредно, так как увеличивается расход водорода в отделении синтеза метанола, повышается содержание воды в метаноле-сырце и одновременно снижается производительность агрегата. Очистка газа от диоксида углерода в данном случае необходима. [c.77]

Таблица 3.8. Состав метанола-сырца, полученного на разных катализаторах (в % масс.)

Таким образом, для получения требуемого качества метанола-сырца процесс на цинк-хромовом катализаторе следует вести при возможно более низких температурах (360—370°С), повышенном соотношении Нг СО в циркуляционном газе (г 12) и высокой объемной скорости газа (яг 40-10 ч ). [c.100]

Додекан и тридекан — также верхние промежуточные примеси (см. рис. 5.20, б и в). В колонне основной ректификации от этих примесей метанол-ректификат будет достаточно хорошо очищаться отбором углеводородной фракции. Эпюры концентраций додекана и тридекана по высоте колонны основной ректификации при разделении разбавленного в колонне предварительной ректификации водой метанола-сырца, полученные для разных концентрационных режимов, не имеют принципиальных отличий от эпюр для неразбавленного метанола-сырца. С углеводородной фракцией, отбираемой из зоны максимума додекана, [c.167]

Сравнение результатов, полученных на опытно-промышленном агрегате и на опытной установке, с данными, полученными в изотермическом однорядном реакторе, показывает, что содержание побочных продуктов в метаноле-сырце и в том, и в другом случаях примерно одинаково. Содержание примесей в метаноле-сырце, полученном на катализаторах СНМ-3 (при 10 МПа) и СНМ-2 (при 20—30 МПа), в количественном отношении меньше, чем при работе на цинк-хромовом катализаторе, и больше, чем при использовании катализатора СНМ-1 (при 5 МПа) (см. табл. 3.8). Однако и в этом случае закономерности влияния технологических параметров на качество метанола-сырца аналогичны рассмотренным выше. Так, при повышении температуры и давления всегда снижается содержание основного продукта — метанола, а при повышении соотношения Нг СО в циркуляционном газе, напротив, улучшается качество метанола-сырца и уменьшается общее содержание примесей (рис. 3.26). Такая же закономерность отмечается и для индивидуальных компонентов, [c.101]

Присутствие в газе сероводорода способствует появлению в метаноле-сырце органических соединений серы и карбонилов железа (летучего железа). Например, содержание их в метаноле-сырце, полученном под давлением 30 МПа, составляет 0,1 — 0,7 мг/л. Показатели, характеризующие наличие в этом метаноле-сырце легкоокисляемых примесей бромное число 0,006 г ВГ2/1ОО г и перманганатная проба О—3 мин. Кроме того, в метаноле-сырце имеются амины — 0,2—1,0 мг/л и растворенные компоненты синтез-газа (Н2, СО, СО2, N2, СН4)—около 0,045% (масс.) [107], а также примеси катализатора и механические примеси. [c.138]

В метаноле, полученном при давлении 5 МПа, содержится в несколько раз меньше 2-метилпропанола-1 концентрация же пропанола-1 больше концентрации 2-метилпропанола-1. Вместе с тем появляются насыщенные углеводороды преимущественно нормального строения (с 3—4 изомерами в незначительной доле). Содержание углеводородов в метаноле-сырце находится в пределах 0,02—0,10% (масс.). Пример состава смеси нормальных углеводородов в метаноле-сырце и их свойства приведены в табл. 5.2. [c.138]

Для определения условий отслаивания углеводородов от флегмы исследовали предгон, отобранный при переработке метанола-сырца, полученного при разных объемных скоро- во стях в цикле синтеза 13000, [c.165]

Вывод спиртов из системы. В существующих схемах спирты выводятся из системы в виде фракции из разделительных сосудов колонны основной ректификации или колонны метанол — масло — вода . Возможность получения фракции спиртов расслоением при разделении метанола-сырца, полученного под давлением 30 МПа, объясняется ограниченной смешиваемостью ос- [c.170]

Схема опытно-промышленной установки получения синтетического бензина в реакторе со стационарным слоем катализатора мощностью по сырью 13 т/сут метанола-сырца представлена на рис. 6.16 [211]. Производство синтетического бензина из метанола состоит из следующих основных стадий дегидратация метанола до диметилового эфира, синтез бензина-сырца, разделение полученных продуктов на газообразные, жидкие углеводороды и водный слой, стабилизация бензина-сырца, алкилиро-ванпе изобутана олефинами, газофракционирование, смешение стабилизованного синтетического бензина с алкилатом. [c.222]

При синтезе метанола-сырца из газа, содержаш,его примеси диметилформамида ( 30% в пересчете на аммиак), последний в колонне синтеза вступает в реакцию с получением легколетучих аминосоединений, из которых —82% в схеме ректификации выводится с предгоном колонны предварительной ректификации, а остальные — с предгоном колонны основной ректификации и метанолом-ректификатом. Качество метанола-ректификата, отбираемого из колонны основной ректификации, такое же низкое, как и в предыдуш ем случае. Но катионитная очистка позволяет привести его к требованиям ГОСТ. [c.178]

Метанол-сырец подавался на 15-ю тарелку ректификационной колонны с 75 колпачковыми тарелками, фракция метанол— масло — вода отбиралась с 7-й тарелки, колонна работала с флегмовым числом, равным 1,25. Менялись точки отбора метанола и количество предгона, отбираемого от дистиллята. При разделении метанола-сырца (перманганатная проба 11 мин) метанол, отобранный от флегмы, требовал дополнительной очистки на катионитно-анионитном фильтре, чтобы его качественные показатели соответствовали требованиям 1-го сорта (табл. 5.8). Если содержание легколетучих примесей в метаноле, полученном в режиме Я 1, принять за 100%, то в последующих режимах их количество соответственно составляет 14, 13, 104, 10 и 5,7%. Метанол, выделенный по одностадийной схеме из метанола-сырца, полученного в конце пробега катализатора, имел несколько худшие показатели (режим № 7). Снятые при этом эпюры распределения перманганатной пробы жидкой фазы по высоте колонны и концентрации примесей (рис. 5.30) показывают, что оптимальным местом отбора метанола является 12-я тарелка ниже ввода флегмы. [c.182]

Снижению флегмового числа при получении метанола с малым содержанием этанола способствует поддержание минимальных концентраций воды и этанола в жидкости, стекающей из укрепляющей части колонны на тарелку питания. Простейший способ снижения концентрации воды в зоне питания уменьшение ее содержания в сырье, поступающем в колонну основной ректификации. Однако этот способ ограничен минимальным содержанием воды в кубе колонны предварительной ректификации, необходимым для удаления из метанола-сырца ундекана. Другим вариантом уменьшения концентрации воды в этой зоне является поддержание в колонне основной ректификации режима смещения концентрации низкокипящего ключевого компонента в исчерпывающую часть или режима граничных концентраций в исчерпывающей части колонны. Изменение эпюр этанола и суммы спиртов Сг—Сб при переходе на такие режимы показаны на рис. 5.28 (подача питания на 30-ю тарелку). При режиме, близком к идеальному, эпюра концентрации этанола имеет два экстремума. Перевод колонны в режим смещения концентрации низкокипящего компонента в исчерпывающую часть позволил снизить максимальную концентрацию этанола в зоне ввода питания с 1,6 до 0,7% (масс.), а перевод в режим граничных концентраций—до 0,2% (масс.) уже на 23-й тарелке исчерпывающей части колонны. [c.180]

Флегмовое число, необходимое для получения метанола-ректификата с заданным содержанием этанола, зависит еще от числа тарелок в колонне, их конструкции, концентрации спиртов Сг—Сб в метаноле-сырце и их соотношения с этанолом. Поэтому оптимальные условия выделения этанола в различных случаях будут разными. [c.181]

Метанол, выделенный по одностадийной схеме из метанола-сырца (перманганатная проба 1 мин), полученного на цинк-хромовом катализаторе, по показателям качества также соответствует требованиям 1-го сорта (режимы № 9, 10). Следует отметить, что по рассматриваемой схеме можно выделить метанол [c.182]

По ряду технологических и экономических соображений указанные способы не обеспечивают необходимое качество метанола и, следовательно, не могут быть реализованы для получения формальдегида непосредственно из метанола-сырца. [c.225]

Таким образом, разработанная технология получения формальдегида непосредственно из метанола-сырца позволяет, не меняя принципиальной схемы процесса при работе на метаноле-ректификате, полезно использовать побочные продукты, содержащиеся в метаноле-сырце (диметиловый эфир, вода), снизить расход пара на стадии ректификации и повысить технико-экономические показатели процесса без снижения качества конечного продукта. [c.229]

Эффективность комбинирования можно видеть из следующего. При получении ацетилена термоокислительным пиролизом количество получающегося на 1 иг ацетилена одновременно синтез-газа обеспечивает производство 4,25 т аммиака или 4,6 т метанола-сырца. Для этого необходимо израсходовать 6,35 тыс. нм природного газа и 3,6 тыс. нм кислорода [25]. При раздельном получении ацетилена и синтетического аммиака потребовалось бы израсходовать 9,75 тыс. нм природного газа и 4,7 тыс. нм кислорода, т. е. значительно больше, чем нри комплексном исиоль-зовании природного газа. [c.26]

В нем есть также небольшие примеси других побочных веществ. Дальнейшая переработка метанола-сырца с целью получения товарного продукта осуществляется путем ректификации, совмещенной с экстрактивной перегонкой. При простой ректификации отделяют наиболее летучий диметиловый эфир и тяжелый остаток, состоящий из высших спиртов. Экстрактивная перегонка с водой требуется для отделения близкокипящих примесей и для разрущения азеотропных смесей, к образованию которых способны примеси сырого метанола. При этом метиловый спирт остается в воде и затем отгоняется от нее острым паром. Выход метанола в конечном счете составляет 84—87%. [c.738]

Исходя из этого была предложена технологическая схема производства формальдегида непосредственно из метанола-сырца, в которой совмещены стадии каталитической очистки сырья и получения формальдегида. Подобная технология, предложенная в нашей стране в 1978—79 гг., позволяет, не меняя принци1шально технологической схемы процесса, не только использовать вместо метанола-ректификата сырец, но и утилизировать содержащиеся в последнем побочные продукты, снизить расход пара на ректификацию и, в целом, повысить технико-экономические показатели производства без снижения качества конечного целевого продукта. [c.299]

В пром-сти Д. э. получают в качестве побочного продукта при произ-ве метилового спирта из синтез-газа на оксидных цинкхромовых и медьсодержащих кат. при т-рах 200-400 °С и давлениях 4-40 МПа. Содержание Д. э. в метаноле-сырце составляет 0,01-6,0%. Перспективно получение Д.э. дегидратацией метанола при 300-400 °С и 2-3 МПа в присут. гетерог. кат.-алюмосиликатов (степень превращения метанола в Д. э.-60%) и цеолитов (селективность процесса близка к 100%). Д.э. получают также из синтез-газа на поли-фушсциональных катализаторах при 200-250 °С и давлении [c.63]

После определения необходимого объема катализатора V при полученных значениях ( вх. й Tgjjj, пользуясь уже кривой 1 (рис. V-9, стр. 422), находят весовое содержание метанола-сырца в газовой смеси на выходе из колонны синтеза в начале кампании (в вес. %) и определяют соответствующую производительность ко- [c.448]

По данным отечественных и зарубежных заводов на получение 1 т метанола-рек-тификата расходуется 1,12 —1,21 т метанола-сырца, до 1,2 млн. ккал пара и примерно [c.473]

Метанол-сырец, полученный при обесопиртовывании жижки, содержит спирты, сложные эфиры, кетоны, альдегиды и ряд других продуктов пиролиза древесины. Переработка его сводится к следующим операциям отделение всплывных масел ректификация метанола-сырца, всплывных масел и промывных вод ректификация и химическая обработка полуфабрикатов с получением товарных продуктов. [c.96]

Соединения, входящие в состав метанола сырца, образуют двойные, тройные и еще более сложные азеотропные смеси, что затрудняет отделение их от метанола С учетом этих особенно стей для получения товарного метанола в ЦНИЛХИ были раз работаны непрерывнодействующие аппараты НДА I и НДА П [c.106]

Сравнивая составы исходного газа для синтеза метанола, полученного конверсией природного газа в трубчатых печах при атмосферном и повышенном давлениях, можно отметить, что в конвертированном газе, полученном при повышенном давлении, содержание метана в 1,6 раза больше. При этом резко снижается концентрация оксида углерода и повышается содержание диоксида углерода, что приводит к повышению расхода исходного газа на 1 т метанола-сырца с 2590 до 2853 м . Однр- [c.26]

Расчет профилей концентраций углеводородов Сю—С12 по высоте колонны, выполненный методом от тарелки к тарелке по полученным равновесным данным тройной смеси без учета влияния остальных примесей, показывает (рис. 5.15), что степень очистки метанола-сырца (отношение концентрации в питании к концентрации в кубе [124]) от декана составляет 1,26. Ундекан (рис. 5.16, кривая 1 0,01% масс. С11Н24, паровое число 0,5, флегмовое число 24) и последующие углеводороды в этих усло- [c.161]

Специфика производства высококачественного метанола-ректификата из метанола-сырца, полученного из синтез-газа. В син-гез-газе, отходе пиролизного ацетилена, в качестве загрязнений, кроме гомологов ацетилена, содержатся еще и примеси амино-гоединений, применяемых в узле концентрирования в качестве поглотителя ацетилена. Ими могут быть аммиак, диметилформ-амид или метилпирролидон. В бесконверсионной схеме эти примеси в основном попадают в метанол-сырец частично в чистом виде, частично в виде соединений, полученных на их основе в реакторе синтеза. Для определения влияния примесей каждого из этих поглотителей в газе на качество метанола-ректификата в процессе с синтезом под давлением 5 МПа по двухколонной схеме выделялся [144, 145] метанол из метанола-сырца, полученного при дозировании в синтез-газ этих аминосоединений. Установлено, что при наличии аммиака в синтез-газе он частично растворяется в метаноле-сырце и выводится с ним из цикла ( — 65% в условиях опыта, когда суммарное содержание аминосоединений в метаноле-сырце в пересчете на аммиак составляло 300 мг/кг), а частично вступает в реакцию образования других аминосоединений. [c.177]

Снижение содержания этанола. Анализ жидкой фазы, отбираемой по высоте колонны основной ректификации, показывает наличие двух максимумов на эпюре распределения этанола (рис. 5.26, б / =1,15, режим смещения концентрации низкокипящего компонента в исчерпывающую часть) в исчерпывающей части колонны в зоне концентрирования спиртов Сз—Се (см. рис. 5.26, а) и в укрепляющей части. В отличие от спиртов Сг—Сб, содержание которых в укрепляющей части колонны резко снижается, этанол распределяется в значительных концентрациях по всей высоте этой части колонны. При получении метанола-ректификата 1-го сорта (Я = 1,0—1,2) в метанол-ректи-фикат попадает до 80% (масс.) этанола от его содержания в метаноле-сырце. Анализ закономерностей движения этанола по высоте укрепляющей части колонны, выполненный авторами работы [146] расчетным путем по тройной смеси метанол — этанол— вода для идеального концентрационного режима, показывает, что эпюра этанола сильно меняется с изменением флегмового числа. При малых флегмовых числах максимум на эпюре (рис. 5.27) находится в верху укрепляющей части колонны и концентрация этанола соизмерима с концентрацией в точке ввода питания. С увеличением флегмового числа максимум на эпюре перемещается по колонне вниз и при больших флегмовых числах исчезает, при этом концентрация этанола в метаноле-ректификате уменьшается, этанол концентрируется в исчерпы- [c.179]

Дальнейшее уменьшение содержания этанола в точке ввода питания можно получить снижением концентрации его в точке максимума исчерпываюш,ей части колонны, увеличив отбор фракции метанол — масло — вода . Влияние этого приема на флегмовое число можно проследить по результатам промышленного испытания [146] на колонне основной ректификации диаметром 2900 мм, укомплектованной 75 колпачковыми тарелками с радиальным движением жидкости, с подачей питания на 20-ю тарелку, отбо-ром фракции метанол — масло — вода с 7-й тарелки, метанола-ректификата— с 69-й тарелки, содержанием воды в питании 16% (масс.) при переработке метанола-сырца, полученного под давлением 30 МПа (рис. 5.29). [c.181]

Капитальные вложения в стадию очистки сравнительно невелики, а затраты на очистку метанола от контактных ядов значительно ниже затрат на его ректификацию. Поэтому примененне метанола- СЫрца вместо метанола-ректификата при получении формальдегида приносит значительный экономический эффект [230]. [c.228]

В 1978—1979 гг. впервые в нашей стране были проведены промышленные испытания процесса получения формальдегида из метанола-сырца. В отличие от приведенной схемы в промышленных условиях вместо физической очистки метанола-сырца осуществляли очистку на форконтакте [229]. Это объясняется следующим. Легкокипящие компоненты, выделенные из метанола-сырца при физической очистке, состоят преимущественно из диметилового эфира (90—95% масс.). Установлено [231], что диметиловый эфир легко конвертируется в формальдегид на пемзосеребряном катализаторе, а присутствие эфира в метано-ло-воздушной смеси способствует снижению температуры процесса. Поэтому с целью полезного использования компонентов метанола-сырца (3—4% масс, в нем — диметиловый эфир) физическую очистку при промышленных испытаниях не проводили. [c.228]

При получении формальдепида из метанола-ректификата диметиловый эфир после колонны обезэфиривания сжигается, в случае же использования метанола-сырца диметиловый эфир полезно используется в качестве дополнительного сырья, что [c.228]

Первые опыты по приготовлению катализатора такого же химического состава (62% 2пО), как и промышленные, приготовленныа на основе хромового ангидрида, показали, что максимальная производительность полученного контакта примерно на 15% больше, чем промышленного катализатора при одинаковом качестве метанола сырца (табл. 6). [c.166]

Проверена возможность получения скелетных медных и цинковых катализаторов для синтеза метанола. При этом выяснилось, что медные скелетные катализаторы по своим данным не уступают медьцинкхромовым, полученным другими методами. Результаты испытания активности полученных скелетных медных катализаторов на углекислотной водородной смеси приведены в табл. 2. Судя по этим данным, медные скелетные катализаторы не уступают по активности цинкхроммедным осажденным катализаторам. Качество метанола-сырца также очень высоко. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология