Связь образование при участии неподеленной электронной пары

Электронные пары в молекулах, не принимающие участия в образовании химических связей, называются неподеленны-ми. В молекуле водорода и метана таких пар нет. В молекулах воды и аммиака их соответственно две и одна. Наличие и отсутствие неподеленных электронных пар в молекулах сложных веществ, как будет показано несколько позднее, в сильной степени сказывается на их свойствах. Одна электронная пара между двумя атомами обозначает одну связь. Такая связь называется ординарной. Две электронные пары обозначают, что между атомами существует две связи — двойная связь, три пары — тройная связь. Максимальная кратность химической связи равна трем. [c.71]

Рассматривая взаимодействие моносахаридов с водой, необходимо учитывать, что эти многофункциональные молекулы могут вовлекать молекулы растворителя в свою гидратную оболочку не только путем образования сильных водородных связей с еОН-группами. При определении общего гидратного числа нужно иметь в виду возможность образования слабых Н-связей, например, с неподеленными электронными парами атома кислорода в кольце, а также участие молекул водного окружения в гидрофобной гидратации неполярных областей растворенных молекул [44]. Авторы работы [44] подчеркивают, что число молекул Н2О, участвующих в гидрофобной гидратации, особенно сильно зависит от стереохимических особенностей молекул углеводов. Вполне вероятно, что по этой причине числа гидратации моносахаридов, определенные разными методами, довольно сильно отличаются и часто значительно превышают число еОН-групп. [c.79]

Объяснение комплексообразования методом валентных связей. Согласно методу валентных связей при образовании комплексов формируются донорно-акцепторные связи с участием неподеленных электронных пар лигандов. Эти электронные пары поступают в общее пользование лиганда и центрального иона, занимая при этом свободные гибридные орбитали комплексообразователя. [c.129]

В молекуле эти орбитали различны одни принимают участие в образовании связи, а другие содержат неподеленные электронные пары. [c.116]

ОБРАЗОВАНИЕ КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ ПРИ УЧАСТИИ НЕПОДЕЛЕННЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР [c.135]

В настоящее время выявляется участие донорно-акцепторных связей и при образовании некоторых обычных несложных молекул. Так, в молекуле 5Рб атомы серы, имея по 6 связей, могут принимать неподеленные электронные пары атомов фтора, используя остающиеся пустые орбиты Зй-подуровня. [c.69]

Углеводороды, в отличие от сульфидов, в среде водной серной кислоты практически не протонируются и остаются поэтому в углеводородной фазе [19, 20]. Тиофены (наибольшая после сульфидов группа сернистых соединений нефтяных фракций) слабо протонируются в растворах серной кислоты вследствие участия неподеленной электронной пары атома серы в системе конъюгированных связей с образованием устойчивого ароматического секстета. [c.154]

Атомы кислорода и серы в циклах фурана и тиофена образуют по две ковалентные связи с углеродными атомами цикла и каждый из этих гетероатомов сохраняет две неподеленные электронные пары (стр. 27) атом азота в цикле пиррола образует три ковалентные связи — две с атомами углерода и одну с атомом водорода — и сохраняет одну неподеленную электронную пару. Такие неподеленные электронные пары гетероатомов взаимодействуют с я-электронами атомов углерода (стр. 31) в результате в пятичленных гетероциклах возникает единое шестиэлектронное облако —секстет обобщенных электронов, в образовании которого принимают участие две пары я-электронов от двух двойных связей и одна неподеленная электронная пара от гетероатома. Сказанное можно представить схемой [c.413]

Прежде всего остановимся на хлорпроизводных. При их образовании хлор может оказать влияние на состояние получившейся мо. с-кулы, вызвав значительное смещение в свою сторону электронов по линии 3-связей и участвуя в сопряжении. —/-эффект атома хлора проявляется при наличии любой системы связей, +С-эффект—только в тек случаях, когда хлор находится у углеродного атома с кратной связью или у углеродного атома бензольного ядра. В тех случаях, когда может проявиться -ЬС-эффект хлора, одновременно осуществляется обратное смещение электронов по линии облаков тт-связей за счет участия неподеленных электронных- пар хлора. Так как -/-эффект хлора больше, чем +С-эффект, во всех случаях происходит оттягивание к атому хлора облака валентных электронов от остальной части молекулы в результате последняя заряжается положительно, а хлор—отрицательно. Например, при отнятии хлористого водорода от хлористого этилена и образовании хлористого винила возникающее тс-электронное облако взаимодействует с неподеленными электронными парами хлора, вызывая их смещения в свою сторону. В результате это смещение обусловливает увеличение электронной плотности на 8-углеродном атоме по сравнению с а-углерод- [c.150]

Вообще следует отметить, что образование кумулированных цепей отвечает наиболее эффективному участию неподеленных электронных пар мостиковых атомов (азота, кислорода) в образовании химических связей, что в значительной степени способствует образованию высокополимерных продуктов (см. обсуждение в работе [68]). [c.41]

В случае силоксанов этот кратный характер обусловлен непосредственным участием неподеленных электронных пар кислорода в образовании связей, что проявляется в резком [c.83]

Как видим, в образовании связей в молекуле ЗОг принимают участие четыре электрона серы и четыре электрона от двух атомов кислорода. Взаимное отталкивание связывающих электронных пар и неподеленной электронной пары атома серы придает молекуле угловую форму. [c.180]

В заключение следует заметит, что не все валентные электроны данного атома принимают участие в образовании связи. Помимо связывающих и разрыхляющих электронов, могут быть неиспользованные электроны, представленные в виде электронных пар с компенсированными спинами (их обычно называют неподеленными электронными парами ). Эти пары могут принимать участие в образовании дополнительных связей". Так наприме р, если бы ковалентные связи в молекуле Н3О образовывались за счет чистых ру- и р -электронов (см табл, 2), то валентный угол должен был бы быть равным 90°, Однако опыт дает значительно большую величину угла (105°), весьма близкую к величине угла в тетраэдрической конфигурации. Это означает, что обе неподеленные пары электронов (25, 2р ,) образуют гибридные орбитали. Другой пример — молекула ЫН3, где валентный угол равен 107°, что также значительно больше прямого угла и почти совпадает с углом в тетраэдрической конфигурации. Если неподеленная пара электронов образует гибридную орбиталь, то, очевидно, центр тяжести ее электронного облака не совпадает с ядром облака. Это приводит к возникновению собственного дипольного момента атома. Весьма вероятно, что наблюдаемые дипольные моменты молекул НаО [c.45]

В литературе имеются данные о возможности образования комплексных соединений солей металлов с ароматическими аминами за счет взаимодействия -электро-нов атома металла с неспаренными электронами атома азота. В этих соединениях ароматические амины выступают в роли органического лиганда. Но в случае азометина в молекуле одновременно содержится и л-связь, связывающая два гетероатома, т. е. участок с наибольшей электронной насыщенностью. Поэтому в образовании комплексного соединения азометина с солью металла со стороны молекулы азометина может принимать участие как неподеленная электронная пара атома азота, так и п-электроны азометиновой связи. [c.35]

Аналогичное рассмотрение можно провести для объяснения валентных углов в соединениях с неподеленными парами электронов, таких, как вода и аммиак. Пусть вода образуется из 0 9 и 2Н . Наиболее вероятное расположение четырех электронных пар иона должно быть таким, при котором они будут находиться в вершинах правильного тетраэдра. Электроны будут коррелировать свое движение таким образом, чтобы удерживать пары как можно дальше друг от друга. Участие двух электронных пар иона (У в образовании связей с 2Н приведет к уменьшению отталкивания между связями и неподеленными парами. Связанные пары сдвинутся при этом на угол меньший, чем тетраэдрический, в то время как непо-деленные пары раздвинутся набольший угол, как показано схематически на рио, [c.169]

Возникновение связи при участии неподеленной электронной пары не обязательно сводится к образованию координационной связи. Например, в молекуле аммиака атом азота может использовать свою неподеленную электронную пару, чтобы связать протон НФ, возникающий лри ионизации кислоты. В образовавшемся ионе аммония все происходит так, как будто бы атом азота отдал один электрон протону и приобрел положительный заряд. Однако ион Н является нейтрализованным таким образом, что между партнерами не возникает никакого электростатического взаимодействия. Действительно, атом азота связан электровалентна только с анионом соответствующей кислоты. Что же касается четырех связей К—Н, то они являются простыми ковалентными связями, не отличающимися друг от друга (Ш). Аналогичным образом можно представить себе образование четвертичных аммониевых солей (IV) из третичных аминов и галоидалкилов. [c.14]

Неспаренные электроны азота играют решающую роль во многих других реакциях аминов, помимо образования солей. Почти во всех реакциях аминов с участием атома азота первой стадией является образование связи с участием неподеленной пары электронов. В этом отношении типична реакция ацилирования, при которой амид образуется в результате реакции хлористого ацила, ангидрида или сложного эфира с амином (1, табл. 16-7 и разд. 16-7,А). Начальная стадия этих реакций приведена ниже (в качестве типичного примера выбрана реакция бензоильного производного с метиламином). [c.61]

Водородная связь (изображается тремя точками) представляет собой особый вид межмолекулярной связи. Она осуществляется при участии водорода гидроксильной или аминогруппы одной молекулы и атома другой молекулы, имеющего электроотрицательный характер (О, Н, Р, С1). Образование водородной связи происходит тем легче и она тем прочнее, чем большим частичным положительным зарядом обладает атом водорода и чем больше способность другого атома отдавать свои неподеленные электронные пары. [c.156]

Указанное упрочнение связей естественнее всего объяснить тем, что неподеленная электронная пара азота принимает непосредственное участие в образовании цепочечных связей. Другие известные данные также указывают на это обстоятельство. [c.84]

Квантово-химические расчеты показали, что образование координационной связи с участием неподеленной электронной пары атома азота аминогруппы является маловероятным. Кроме того, в случаях, когда в молекуле нитрила имеется несолько нтрильных групп (тетра-(Р-цианэтил)этилендиамин, диэтаноламинопропионитрил), наиболее устойчивыми являются комплексы, в которых все нитрильные атомы азота участвуют в координации. Расчеты позволили установить геометрию молекул, вычислить теплоты образования, дипольные моменты, потенциалы ионизации, рассчитать длины и порядки связей, валентные углы. Некоторые результаты расчетов приведены в табл. 1. [c.60]

Электронное строение нитрильной фуппы допускает образование координационной связи с атомом переходного металла двумя способами с участием неподеленной электронной пары атома азота (т.н. "концевая координаши с образованием комшюкса л-типа) или с участием л-электронов тройной связи углерод - азот ( т.н боковая координация с образова1гаем комплекса л-типа) 16]. [c.59]

Так, фосфонитрилхлориды обладают резко пониженной основностью они не присоединяют даже такой сильный акцептор электронов, как BFg [106]. Изучение растворимости (NP la) в концентрированной серной кислоте показывает, что степень участия неподеленной электронной пары азота в образовании связей возрастает с увеличением длины цепи. К подобным же выводам можно прийти при изучении ультрафиолетовых спектров поглощения, которые удается интер- [c.84]

В мономере NP lj неподеленная электронная пара азота не может принять участия в образовании связи, ибо за счет S- и р-орбит азота кратность связи азот — фосфор не может быть выше трех (одна а- и две л-связи). В циклическом димере (NP l2)2 валентные углы не могли бы превышать 90 , поэтому обе о-связи азота образовались бы за счет его чистых р-орбит. И только начиная с тримера (NP l2)s где угол P/N P превышает 90 (он равен примерно 120°), появляются условия для участия неподеленной электронной пары азота в образовании связей, причем условия тем более благоприятные, чем более линейна группировка P/N P. [c.85]

Это отвечало бы более эффективному участию неподеленных электронных пар мостиковых атомов в образовании связей. По указанной причине увеличение валентного угла бывает сопряжено с уменьшением основности мости нового атома. Так, (SiHgjaO, где угол Si/0 Si равен 142 , реагирует с BFj, однако ( СУаО, где этот угол составляет 175°, с BFg уже не реагирует [ПО]. Аналогичные примеры для мостиковых атомов азота обсуждены в работе [68]. [c.87]

Участие соседних групп в процессе образования катионов при разложении диазониевых солей и при сольволизе галогенпроизводных или арилсульфоновых эфиров носит различный характер. При сольволизе одновременно с постепенным нарушением связи С—Hal или С—ОЗОгСбНб происходит либо заметная нуклеофильная сольватация возникающего катионоидного центра растворителем, либо интенсивное взаимодействие этого центра с группой у соседнего углеродного атома, имеющей кратную связь, атом с неподеленной электронной парой и т. д. Разложение же диазониевых солей, идущее с низкой энергией активации, не требует интенсивного участия соседних групп. Однако после возникновения горячего катиона дальнейшее ее превращение осуществляется с привлечением соседних групп, но степень их участия контролируется скорее кинетическим параметром, чем термодинамическим. Именно поэтому [c.204]

Первая структура имеет значительно больший вес, чем вторая. С другой стороны, участие неподеленных электронных пар в образовании связей часто бывает выгодным, и в таких случаях удается лишь приближенно оценить относительный вес диполяр-ных структур [c.50]

Связь -0-Р— является квазикуммулированной [25], кратной, что обусловлено участием неподеленных электронных пар кислорода в образовании связей. Смещение электронов можно представить следующим образом [c.210]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

Структуры растворов типовых связок. Растворы щелочных силикатов и алюмосиликатов содержат полимерные анионы, и гетероцепи стабилизируются благодаря нело-кализованным л-связям, возникающим при участии свободных орбиталей атома кремния и неподеленных электронных пар мос-тикового атома кислорода. Сравнительно большое значение валентного угла 51—О—51 также свидетельствует о склонности атома кремния образовывать гетероцепные полимеры. В образовании полимерных цепей наряду с тетраэдром 5104 принимают участие тетраэдры АЮ4. Алюминий среди р-элементов занимает особое место. Ион алюминия связывает воду с образованием гидратной оболочки с разветвленной сетью прочных воДЬродных связей, что можно объяснить малой поляризуемостью электронного остова 2р . Алюминий способен входить в состав поликрем-ниевых кислот и образовывать гетерополимерные соединения. [c.25]

Если от пленки, находящейся на поверхности металла, отрываются не только углеводородные радикалы молекул присадок, но и целые молекулы, то нельзя ограничиваться лишь требованиями к прочности связи серы с углеводородной частью молекул. Чтобы обеспечить длительное существование пленки на металле, должна быть прочная связь между молекулами присадки и кристаллами пленки. Появление боковых цепочек в. углеводородных радикалах присадок ухудшает антикоррозионные свойства присадок [И]. С учетом вышеизложенного маловероятен соль-ватационный отрыв углеводородных радикалов серусодержащих присадок органическими кислотами в начальной стадии образования пленки, когда исходное масло содержит их небольшое количество и присадка взаимодействует непосредственно с поверхностью металла. Результатом такого взаимодействия органического сульфида с металлом может явиться комплекс донорно-акцепторного типа, образующийся за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы и свободных валентных орбит атомов металла. [c.665]

Работами Уинштейна (стр. 320) было выявлено участие в процессе нуклеофильного замещения некоторых групп, находящихся у атома углерода, соседнего с центром реакции при наличии у них неподеленных электронных пар или тг-связей может наблюдаться ускорение процесса вследствие участия этих групп в образовании переходного комплекса. Изучая кинетику реакций замещения, протекающих по типу 5 1, Ингольд с сотрудниками установили, что процессы, при которых происходит смещение углеводородных групп к соседнему углеродному атому, в некоторых случаях совершаются со скоростью того же порядка, что и при замещении без перегруппировки. Так, гидролиз бромистого этила и некоторых его Р-метилза-мещенных в муравьиной кислоте, содержащей 0,5% воды, при 95° С протекает со следующими скоростями [35] [c.613]

Основные положения, на к-рых базируется классич. теория Р. п., основаны на независимости реакционной способности мономеров и радикалов от природы радикальной среды. Однако это условие строго выполняется далеко не во всех системах. Особенно заметно кинетич. эффекты среды проявляются в тех случаях, когда происходит образование комплексов мономеров и радикалов с частицами реакционной среды (растворителем или специально вводимым веществом). Можно выделить след, типы взаимодействия мономеров и радикалов 1) образование донорно-акцепторных комплексов (я-комплексов) благодаря непосредственному участию я-электронов двойной связи мономера или неспаренного р-электрона радикала 2) образование комплексов функциональных групп заместителей, содержащих неподеленные электронные пары (— OOR — N — ONH2 [c.135]

Учитывая все приведенные выше данные относительно свойств связи Э—Э, можно предположить, что по сравнению с простой а-связью С—С она обладает дополнительной связью я-типа, образованной с участием электронов неподеленных электронных пар в высших электронных состояниях, причем дополнительное связывание максимально в ifu -конформации и нарушается в ттгракс-конформации. С этой точки зрения транс-барьер определяется энергетическими затратами на разрушение дополнительного связывания при прохождении через ш.ракс-положение. Наглядное представление описанного выше дополнительного связывания возможно при использовании, например, г -орбиталей элемента V, VI групп. [c.291]