Катализаторы ступенчатой полимеризации

Наиболее эффективными катализаторами ступенчатой полимеризации являются оловоорганические соединения. В присутствии дилаурата дибутилолова скорость реакции возрастает в 37 тыс. раз, в присутствии триэтиламина — в 11 раз. [c.153]

Ступенчатая полимеризация олефинов в присутствии кислотны. катализаторов протекает по карбоний-ионному механизму. [c.158]

Ионная полимеризация протекает благодаря образованию из молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, катализаторы Фриделя — Крафтса, щелочные металлы, амиды этих металлов, металлорганические соединения, комплексные катализаторы Циглера — Натта и др.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется и не входит в состав полимера. Ионная полимеризация может происходить как по цепному, так и по ступенчатому механизму. В зависимости от природы катализатора различают полимеризацию катионную (рост цепи осуществляется карбкатионом) и анионную (рост цепи осуществляется карбанионом) [c.262]

Процесс роста был описан в литературе более подробно [19]. Особенно детально рассмотрен механизм адсорбции олефина на активном центре и внедрения его в растущую цепь. Аналогичный механизм предложен для объяснения полимеризации окиси пропилена на некоторых гетерогенных катализаторах на основе галогенидов железа [81] согласно этому механизму реакция протекает с участием катионов, а не анионов. Для описания ступенчатой полимеризации в соответствии с этим механизмом предложен термин координированное распространение цепи. Важнейшим недостатком этой гипотезы является игнорирование копирующего действия всей поверхности как фактора, направляющего процесс полимеризации. Не ясна при этом механизме и роль металла переменной валентности. . [c.299]

Реакция уплотнения олефинов протекает за счет разрыва двойной связи одной из молекул и присоединения к ней другой молекулы олефина за счет освободившихся валентностей. Она протекает в присутствии катализаторов (серной или фосфорной кислоты). При уплотнении двух молекул олефина в одну получаются так называемые димеры. При последовательном разрыве двойной связи в нескольких молекулах олефина может иметь место ступенчатая полимеризация, причем в одну г, олекулу могут сливаться три и большее количество молекул олефина, образуя соответственно тримеры и различные другие полимеры. [c.38]

Процессы образования полиуретанов и полимочевин представ-ляют собой реакцию ступенчатой полимеризации, которая основана на миграции подвижного водорода гидроксильной или аминогруппы к атому азота изоциановой группировки. На каждом этапе образуются изолируемые, способные к дальнейшей полимеризации молекулы. Реакция протекает без катализаторов с большой скоростью при невысоких температурах и даже на холоду. [c.97]

Отверждение эпоксидных смол аминами, ангидридами кислот и другими отвердителями обычно протекает по механизму ступенчатой полимеризации. Однако наряду с реакциями, протекающими по ступенчатому механизму (взаимодействие эпоксидных групп с гидроксильными, аминными и т. п.), одновременно в присутствии катализаторов отверждения могут происходить реакции ионной полимеризации. Это обусловливает некоторые специфические особенности отверждения эпоксидных смол. Скорость гелеобразования эпоксидных связующих определяется типом и количеством отвердителя или катализатора и температурой. В качестве примера в табл. 111.6 приведены данные о времени гелеобразования эпоксидиановой смолы эпон 828 (аналога смолы ЭД-5) при использовании различных отвердителей или катализаторов [48]. [c.97]

Для цепной полимеризации используют ненасыщенные соединения, содержащие в молекуле одну двойную или две сопряженные двойные связи. Это цепная реакция, и протекает она с образованием нестойких промежуточно образующихся частиц. При ионной цепной полимеризации такими частицами являются ионы, возникающие при действии катализатора-, при радикальной полимеризации эти частицы представляют собой радикалы, для образования которых чаще всего применяются инициаторы. Цепная полимеризация протекает без перемещения атомов в молекулах мономеров. Значительно реже используется раскрытие гетероциклов с большим напряжением (трех- и семичленных) с образованием полимеров с линейной структурой путем ступенчатой полимеризации. В отличие от цепной эта полимеризация протекает с перемещением атомов или групп атомов из одной в другую молекулу и ступенчато постепенно образуются димер, тример (которые можно выделить) и т. д. — вплоть до образования полимера. [c.291]

Процесс полимеризации с раскрытием циклов может быть как ступенчатым, так и цепным. Ступенчатая полимеризация протекает главным образом в присутствии оснований. Полимеризация окиси этилена в присутствии диэтиленгликоля и натрия приводит к образованию живых полимеров. Цепная полимеризация с раскрытием циклов протекает в присутствии кислотных и основных катализаторов. Полимеризация некоторых гетероциклических соединений, например е-капролактама, протекает по ступенчатому механизму под влиянием активаторов (вода, кислоты, основания и некоторые другие вещества). Концевые группы образующейся при этом макромолекулы представляют собой остатки молекул активатора. Так, полимеризация е-капролактама в присутствии воды происходит следующим образом [c.548]

Ступенчатую полимеризацию окиси этилена и окиси пропи лена можно осуществить также в безводных растворах с использованием в качестве катализатора гидроокисей или алкоголятов щелочных металлов. [c.186]

Скорость таких реакций определяется температурой и концентрацией катализаторов (обычно кислот и солей), а средняя молекулярная масса получаемого полимера тем выше, чем выше температура и продолжительнее процесс реакции. В реакции ступенчатой полимеризации могут участвовать не только однородные молекулы, ко и разнородные. [c.152]

При ступенчатой полимеризации полимер получают путем ступенчатого присоединения молекул мономера друг к другу, часто с перемещением атома водорода или других атомов от одной молекулы к другой. Реакция ступенчатой полимеризации протекает обычно между полифункциональными соединениями, из которых одно имеет подвижный водород, а другое способно его присоединять. Катализаторами служат вода, соли, кислоты, щелочи. Пример ступенчатой полимеризации — образование полимера формальдегида в присутствии следов воды [c.83]

По механизму реакции различают реакцию ступенчатой полимеризации и реакцию цепной полимеризации. При ступенчатой полимеризации реакция протекает постепенно в результате отщепления атома водорода (или другого атома), от одной молекулы и присоединения его к другой молекуле по месту кратной связи. Реакция проходит в присутствии катализаторов (вода, соли, кислоты, щелочи). Молекулярные веса полимеров, получаемых по реакции ступенчатой полимеризации, невелики (до 300 000). [c.98]

Ступенчатая полимеризация. Низшие алкены полимеризуются при комнатной температуре (или при 0°) под каталитическим действием сильных минеральных кислот (например, серной кислоты). При применении более слабых кислот необходима более высокая температура (например, около 200° в случае фосфорной кислоты). Хорошими катализаторами полимеризации являются также природные алюмосиликаты (бентонит, активированный нагреванием с сильными кислотами) или синтетические алюмосиликаты (аналогичные применяемым при каталитическом крекинге нефти) последние действуют на газообразный алкен при 200° в условиях гетерогенного катализа. [c.268]

Ступенчатую полимеризацию осуществляют, применяя обычные кислотные катализаторы. Димеры нзобутилена после гидрирования используют в качестве компонентов высокооктанового топлива. [c.214]

Превращение цикла в полимер продолжается до достижения равновесия. В присутствии кислого катализатора вторая стадия реакции протекает по механизму ступенчатой полимеризации. Возможность образования полимера во второй стадии реакции за счет конденсации образующихся гидроксильных групп с выделением молекулы воды не подтверждается экспериментальными данными. Трудность получения полимеров с таким большим молекулярным весом, как 1 ООО ООО и более, по второму механизму очевидна. [c.591]

В случае присоединения окиси этилеиа к спиртам и циклических N-карбоксиангидридов аминокислот к аминам реакция ступенчатой полимеризации идет до тех пор, пока не израсходуются исходные вещества. На величину возникающих макромолекул может влиять концентрация вызывающих реакцию катализаторов. Рост макромолекул продолжается, если вновь добавляется мономер. [c.101]

Ступенчатой полимеризацией газообразных олефинов в присутствии кислотных катализаторов получают низкомолекулярные полимеры (димеры, тримеры), гидрирование которых дает изопарафнны с высоким октаповы.м числом. [c.83]

Однако и нри соблюдении эквимолекулярности в соотношении компонентов молекулярный вес полученных при ноликонденсации полиамидов весьма далек от теоретически возможного молекулярного веса, так как рост цепей ограничивается обратными процессами деструкции. В результате получают полиамиды молекулярного веса в пределах 15000—25000. Получение полимеров из е-капролактама не сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов. 3. А. Роговин, И. Л. Кнунянц и другие авторы [73] считают, что е-капролактам в присутствии воды (действующей как катализатор) при температуре 230° подвергается полимеризации по типу реакции ступенчатой полимеризации [c.697]

Алкины при ступенчатой полимеризации образуют арены. Ацетилен при 300 °С на углеродистом катализаторе, а метил- и диметилацетилены при действии Н2804 (конц) циклизуются в бензол и алкилбензолы [c.353]

Каталитическая полимеризация алкенов протекает при 160— 250 °С и 25—80 ат. Катализатором служит серная или фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур или какой-либо другой адсорбент. Реакция полимеризации экзотермична. При ступенчатой полимеризации получают полимеры, которые после гидрирования используют в качестве высокооктанового компонента бензина. Алкилированием бензола тетрамером пропилена получают додецилбензол—сырье для производства моющего средства—сульфо-нола (натровая соль сульфододецилбензола). Полимеризацией изобутилена получают полиизобутилен, применяемый в качестве вяз- [c.14]

В отличие от Э., полимеризация К-замещенных Э. развивается по цепному механизму и протекает с более высокой скоростью, чем ступенчатая полимеризация незамещенного Э. Вследствие меньшей нуклеофильности третичных атомов азота в пoли-N-aлкилэтилeниминax по сравнению с вторичными в П. разветвление ценей относительно невелико. В то же время разветвление с участием третичного азота приводит к образованию высокоосновных четвертичных аммониевых оснований, ингибирующих кислотный катализатор, и, как следствие, к самоторможению полимеризации N-зaмeщeнныx [c.510]

На рис. 6.71 представлена концентрация мономера как функция времени при различных концентрациях инициатора. В то время как реакция полимеризации является по мономеру реакЩ1ей первого порядка [как это следует из уравнения (124)], по катализатору она представляет собой реакцию первого порядка только в начальной гомогенной ее стадии развития (2 мин или менее в рассматриваемых ка рис. 6.71 случаях). Как только образуется первая порция твердого полимера, общая скорость реакции замедляется. При очень низких концентрациях иниицатора происходит также третья стадия, которая начинается после исчерпания в растворе всего олигомера. Возникшая молекула олигомера может расти только в результате реакции присоединения к ней мономерных молекул. Взаимодействие двух олигомерных молекул с образованием более длинной молекулы в этом случае неюзможно (в отличие от реакции ступенчатой полимеризации см. разд. 5.1.2.3). [c.364]

Блок-сополимеры с известной длиной блоков получены в работе [ПО], в которой использованы органосилоксаны в сочетании с литиевыми катализаторами. Например, при взаимодействии гекса-метилциклотрисилоксана и литиевой соли дифенилсилоксандиола протекает ступенчатая полимеризация [c.179]

Ступенчатая полимеризация протекает главным образом в присутствии основных катализаторов. Результаты исследований Перри показывают, что при полимеризации 0КИСИ этилена ti присутствии щелочи увеличение выхода волимера сопровождается и повышением точки его плавления. Если провести полимеризацию окиси этилена в присутствии диэтиленгликоля и натрия и после окончания реакции снова добавить мономер, то процесс возоб- [c.188]

При смешении окиси алюминия, применяемой для ступенчатой полимеризации , с диэтилцинком каталитическая активность смеси резко повышается, вызывая увеличение степени полимеризации окисей олефинов и сообщая им способность к кристаллизации . Аналогичные явления наблюдаются и при использовании в качестве катализаторов воды или спирта . Кроме того, для сту- пенчатой полимеризации применяют ряд полимерных ка-тализаторов [c.192]

В раствор аллплглнцидного эфира и бензола, взятых в равных количествах, по каплям вносят небольшое количество четыреххлористого олова. Ступенчатая полимеризация происходит с энергичным экзотермическим эффектом, при этом большая часть бензола отгоняется. Степень полимеризации можно рег.улировать количеством введенного катализатора 1г продолжительностью проведения реакции. Нейтрализованный продукт реакции в виде концентрированного раствора после добавки в качестве сиккатива нафтената кобальта, марганца или свинца может применяться, например, н качестве покрытий для жести. После сушкн при 60 покрытие отверждается с образованием твердой и вязкой пленки. [c.458]

Катализатором реакции ступенчатой полимеризации эпоксидной группы является ВРд-2Н20 (4%). Реакционную смесь нагревают при 70° в течение 20 час. При этом образуется вязкая жидкость, растворимая в метаноле. Этот линейный полимер переводят в пространственный, добавляя 5% перекиси бензоила и нагревая при 70° в течение 23 час. [c.460]

Прайс и Пир [55, 57] открыли, что едкое кали является специфическим катализатором полимеризации окиси пропилена при комнатной температуре. Другие основания, в том числе NaOH (порошкообразный) и 50%-ный водный раствор КОН, в лучшем случае обеспечивают крайне низкую степень превращения окиси пропилена в полимер. Для полимеризации этого типа используются те же катализаторы, что и для ступенчатой полимеризации, однако в данном случае, по-видимому, имеет место особый механизм, осуществляющийся на поверхности катализатора и, как было установлено, не ступенчатый, а цепной. [c.202]

Ступенчатой полимеризацией получают гетероцепной блок-сополимер формальдегида с небольшим количеством 1,3-диоксо-лана (СФД). Сырьем для получения сополимера служит формалин (см. главу XIV), из которого ректификацией в колонне под вакуумом отгоняют содержащийся в нем метанол затем формалин испаряют и ступенчатой конденсацией выделяют большую часть воды. Оставшийся газообразный формальдегид высушивают в колоннах, заполненных цеолитом (молекулярным ситом), до содержания влаги 0,1% и вводят в реактор, заполненный смесью циклогексана с низкокипящим бензином, содержащим диоксолан и катализатор — трехфтористый бор в виде комплекса с дибути-ловым эфиром ВРз-(С4Нд)20. Здесь при 30 °С происходит сополимеризация, в ходе которой блоки полиформальдегида (—СНгО—) соединяются с группами—СН2ОСН2СН2О—, возникающими при раскрытии кольца диоксолана [c.285]

Первоначально, на основании работ Бутлерова, предполагалось, что полимеризация протекает аналогично полимеризации иэобутилена под действием серной кислоты, с образованием промежуточного соединения, причем присоединение второй н последующих молекул изобутилена происходит по месту связи катализатора (серной кислоты) и молекулы углеводорода по схеме, так называемой, ступенчатой полимеризации. [c.14]

Суммарная скорость ступенчатой полимеризации, осуществляемой с участием активаторов, определяется скоростью реакции активатора с мономером и скоростями присоединения мономера к макромолекуле. Обычно наиболее медленной стадией этой реакции является процесс присоединения активатора к молекуле мономера. Продукт их взаимодействия не только является начальным звеном макромолекулы, но и катализатором процесса размыкания цикла или разрыва п-связи в присоединяемой молекуле мономера. Эффективность каталитического действия начального звена определяется с1руктурой активатора и полярностью среды. Наиболее активным является начальное звено с кислотной группой, особенно если процесс ступенчатой полимеризации проходит в полярной среде. [c.157]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре ниже —20 °С. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80 °С жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80 °С продолжается несколько дней. В присутствии следов кислот, щелочей, воды, триметиланилина, фосфина процесс подчиняется закономерностям ступенчатой -полимеризации, чем объясняется высокая скорость реакции при низких температурах и высокая степень полимеризации. Обрыв цепи наступает в результате присоединения к макроиону противоиона, возникающего при распаде комплексного катализатора или примесей, присутствующих в реакционной смеси. [c.452]

Процесс образования полимочевин из изоцианатов и диаминов, так же как и образование полиуретанов, представляет собой реакцию ступенчатой полимеризации (точнее, миграционной сополимеризации), которая основана на передаче подвижного водорода амино-группы атому азота изоциановой группы. Реакция протекает без применения катализаторов с большим выделением тепла. Избыток одного из компонентов против стехиометрического соотношения приводит к снижению молекулярного веса получаемого продукта. Скорость реакции зависит от реакционной способности диаминов и диизоцианатов. При переходе от алифатических диаминов к ароматическим снижается их основность, а следовательно, и реакционная способность, которая у ароматических диаминов зависит от характера амино-группы, наличия заместителей в ядре и их влияния. В свою очередь, реакционная способность диизоциаиатов понижается при переходе от ароматических диаминов к алифатическим [48, 49]. [c.635]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология