Определение порядка простой реакции

Для процессов с простой реакцией, когда принятое кинетическое уравнение имеет вполне определенный порядок и легко интегрируется, определение констант и проверку пригодности уравнения проводят обычно с помощью методов, использующих интегральную форму кинетических зависимостей. Если интегрирование уравнений скоростей реакций затруднено, то расчет констант проводится с применением дифференциальных методов. При этом численные значения скорости реакции (в случае получения опытных данных в интегральном виде) находятся путем графического дифференцирования кинетической кривой. [c.115]

Порядок химической реакции определяется по применимости к реакции тех или других форм уравнений. Он равен молекулярности такой реакции, кинетическими уравнениями которой описывается ее скорость. По этому определению к реакциям первого порядка относят одномолекулярные реакции, к реакциям второго порядка — двухмолекулярные, а к реакциям третьего порядка — трехмолекулярные. Однако только в типичных, простых случаях порядок реакции совпадает с ее молекулярностью. Чаще этого совпадения нет. Так, например, омыление водой уксусноэтилового эфира вследствие гидролиза последнего в разбавленном водном растворе по уравнению [c.289]

Молекулярность простых реакций совпадает с общим кинетическим порядком реакции (табл. 8.1). Порядок реакции определяет характер зависимости скорости от концентрации. Обилий (суммарный) кинетический порядок реакции — сумма показателей степеней при концентрациях реагирующих веществ в уравнении скорости реакции, определенном экспериментально. Так, если для реакции АВС- -продукты кинетическое уравнение, определенное экспериментально, имеет вид [c.105]

Наиболее простой вид имеет математическая модель химического реактора периодического действия. Будем считать, что в реакторе идет единственная реакция превращения вещества X в вещество У ио схеме аХ->У, где а — стехиометрический коэффициент. Предположим, что порядок реакции равен п (часто полагают а = п, см. раздел 1.4.). При периодическом проведении процесса исходный материал с заданной концентрацией с о вещества X загружается в момент времени / = О и находится в реакторе в течение определенного времени до достижения некоторой конечной концентрации вещества X. Уравнение, описывающее процесс изменения концентрации в объеме реактора имеет вид [c.244]

Порядок реакции, если его оценивать по зависимости vq от [А]о, может отличаться от порядка, определенного по кинетической кривой. Эти порядки совпадают только для простых реакций при условии, что образующиеся продукты реакции не влияют на механиз>< реакции и ее константу скорости. Расхождение между оценками пик при разных способах проведения эксперимента и обработки экспериментальных данных можно использовать как один из методов изучения изменений, происходящих в системе по мере протекания химического процесса. [c.43]

Если определен порядок реакция по отдельным компонентам п,-, то суммарный порядок реакции находится простым сложением всех ( . Можно, однако, его найти, не определяя порядок по отдельным компонентам, а используя некоторые особенности кинетического уравнения реакции простого типа. [c.223]

Дайте определение химической кинетики. 2. Перечислите основные факты из истории химической кинетики. 3. Каковы современные представления о механизмах химических реакций 4. Какие виды химических реакций вы знаете 5. Напишите уравнение Вант-Гоффа. 6. Приведите примеры простых и сложных реакций. 7. Дайте определение биокинетики. 8. Что общего и различного между биологической и химической кинетикой 9. Что такое кинетический эксперимент 10. Какие основные цели кинетического эксперимента 11. Дайте определение основных параметров кинетического эксперимента. 12. Какой наиважнейший параметр кинетического эксперимента вы знаете 13. От каких факторов зависит выбор метода исследования 14. Перечислите основные виды и участки кинетических кривых. 15. Для каких целей используются интегральные и дифференциальные кривые 16. Дайте определение скорости реакции. 17. Дайте определение константы скорости и порядка реакции. 18. Реакция образования сульфида кальция описывается уравнением Са + 5 -> Са5. Каков порядок данной реакции 19. Каковы размерности скорости, константы скорости и порядка реакции 20. Чем отличаются понятия скорость реакции , начальная скорость реакции 21. Скорость реакции Л + ВС- В следующим образом зависит от концентраций реагирующих веществ [c.25]

Рассчитывают константу скорости реакции, проводят простейшую оценку погрешности в определении константы скорости и определяют порядок реакции. Полученные экспериментальные данные подставляют в кинетические уравнения реакций различных порядков. Порядок реакции соответствует тому уравнению, в котором величина константы скорости постоянна. На основании проведенных вычислений находят, что данная реакция является реакцией первого порядка. Для расчетов предлагается вариант программы, написанный на языке РХ 1 и РОЯТ НАМ - 4 (см. приложения 1,2). [c.41]

Для определения порядка химической реакции нужно прежде всего установить математическое выражение, с которым согласуются экспериментальные данные о скорости протекания исследуемой реакции. После того как получено такое выражение, порядок реакции считается равным порядку соответствующего математического уравнения. Например, х = у Л- с представляет собой уравнение первого порядка = = у + а является уравнением второго порядка, а уравнение а = х у имеет третий порядок. Если удается определить порядок химической реакции, это открывает возможность установления вероятного механизма реакции. Интересно отметить, что использование довольно простого экспериментального оборудования—часов, термостата с термометром и какого-либо устройства, позволяющего регистрировать изменения концентрации одного из компонентов реакции в процессе ее протекания,—дает возможность судить о том, каким образом осуществляется взаимодействие между индивидуальными молекулами. [c.229]

Большинство химических реакций протекает в несколько стадий. Даже если скорость реакции описывается простым кинетическим уравнением, реакция может состоять из ряда стадий. Одной из задач кинетики является определение промежуточных стадий, потому что только таким путем можно понять, как протекает реакция. Отдельные стадии называются элементарными реакциями. Совокупность элементарных реакций представляет механизм суммарной реакции. При рассмотрении механизма говорят о молекулярности стадий, которая определяется числом реагирующих молекул, участвующих в элементарной реакции. Отдельные стадии механизма называются мономолекулярными, бимолекулярными или тримолекулярными в зависимости от того, одна, две или три молекулы вступают в реакцию на данной стадии. Для элементарных реакций молекулярность (моно-, би- и три-) совпадает с их порядком (соответственно первый, второй и третий), но по отношению к суммарной реакции эти термины не являются синонимами. Например, мономолекулярная стадия механизма имеет первый порядок, но реакция первого порядка не обязательно долл<на быть мономолекулярной, как будет показано ниже (разд. 10.12). [c.292]

Поэтому в случае простых реакций по величине показателя в опытно определенной зависимости типа (5-16) можно определить порядок реакции. [c.63]

В предыдущих разделах мы часто обращались к понятию порядка реакции и использовали его каждый раз, когда это было возможно, для характеристики кинетических кривых. Порядок реакции — очень важная величина, поэтому его определение является стандартной процедурой. Как уже отмечалось во введении, порядки реакции могут иметь физический смысл при условии, что они простые положительные целые числа. Поэто лу цель установления порядка реакции сводится к проверке того, следует ли реакция в данных условиях эксперимента закону скорости первого или второго порядка. Можно также принять во внимание и реакции нулевого порядка. В предыдущих главах были описаны соответствующие методы и конкретные схемы реакций. Рассмотрение простой реакции первого порядка (разд. [c.96]

Константа скорости адсорбции на металлах обычно высока и сочетается с малой энергией активации последним членом в уравнении в больщинстве случаев можно спокойно пренебречь. Следовательно, этот метод приводит к приближенному значению энергии активации десорбции. Когда десорбция протекает как простая реакция первого или второго порядка, то порядок может быть определен построением графика зависимости ln(iV/n ) от /RT. Прямая линия получается в том случае, когда показатель степе- [c.132]

К мономолекулярным относят такие реакции, в которых активированный комплекс образуется из отдельной реагирующей молекулы. При определенных условиях это реакции первого порядка, но при низких давлениях порядок реакции становится вторым. Хотя на первый взгляд эти реакции и кажутся простыми, но на самом деле приходится сталкиваться с некоторыми трудностями при их истолковании, поэтому на этом вопросе необходимо специально остановиться. Строго говоря, как и тримолекулярные реакции. [c.118]

Порядок по циклогексену не может быть определен путем простого разведения. Можно убедиться, что скорость не падает параллельно снижению содержания циклогексена она сначала повышается со степенью преврашения. Такое явление довольно часто встречается по ходу преврашений, где неполярный реагент образует полярный продукт. Для определения порядка по циклогексену нужно внести некоторое упрощение. Так, следует уточнить порядок на примере разбавленных растворов или определить его из степени превращения для двух олефинов, совместно участвующих в реакции в любых концентрациях. Процесс изомеризации ограничивает, однако, эту возможность. [c.87]

Порядок реакций конечно определяется лишь числом участвующих в них молекул с переменной концентрацией. Например для С + С0а->-2С0 мы должны были бы принимать I порядок однакс в реакциях между газами и твердыми телами, как указывалось, далеко не всегда процесс идет так просто, чтобы можно было установить определенный порядок. Это имеет место и в данном случае. [c.420]

В работах Тиле [17], Уиллера [12] и Вейса и Претера [1] приведены кривые зависимости т) от для реакций, порядок которых выражается целым числом. Однако кинетика крекинга кумола не может быть выражена простым кинетическим уравнением. Порядок этой реакции является функцией парциальных давлений исходных веществ и продуктов реакции. Для определения [c.345]

Определение формального порядка реакции по нитрату серебра из зависимости от дяя растворов, содержащих только (серии рис I, линия I), дает значение 2,2. Поэтому ножно было бы представить кинетическое уравнение в виде k=Oz и заключить, что оно отвечает простому случаю реакции второго порядка по . Однако эта простота оказывается иллюзорной. Формальный порядок расщепляется, и уравнение принимает вид [c.806]

Отметим, что на определяемый из кинетического эксперимента порядок реакции может оказывать влияние соотношение концентраций реагирующих веществ. К примеру, порядок простой бимолекулярной реакции, протекающей в условиях избытка одного из реагирующих веществ, ошибочно может быть определен как первый. [c.24]

Арис и др. [37, 38] отмечают, что если даже все реакции при крекинге газойля имеют первый порядок, различная реакционная способность компонентов исходного сырья должна отражаться на общем порядке реакции. Это также соответствует заключению об устойчивости, развитому в работе [24]. Многие авторы установили, что протекание большого числа параллельных реакций первого порядка с разными константами скоростей может дать в результате общий средний порядок, превышающий единицу [39, 40]. Общий порядок IV, предложенный авторами [24], дает возможность количественного сопоставления различных видов сырья с помощью простого параметра, не требующего знания их группового состава. Такой метод очень привлекателен для обработки экспериментальных данных, полученных в разных условиях, но он не имеет прогностических возможностей, так как W не учитывает состава сырья. Для устранения этого недостатка необходимо найти возможность предсказания У. Один из вариантов указывается в работе [41], где предложен критерий для группировки различных компонентов сырья без получения предварительной информации о соответствующих константах скорости их крекинга. Такой подход может привести к количественному определению W на основе данных о составе исходного сырья. [c.127]

Дайте определение константы скорости и порядка реакции. Почему они являются важнейшими кинетическими параметрами Какова их размерность 2. Какое уравнение связывает концентрации реагирующих веществ и скорость реакции 3. Какие методы определения порядка реакции и константы скорости реакции вы знаете Какие из них применимы только для а) простых реакций, б) сложных реакций, в) для простых и для сложных реакций Какие из этих методов зависят от порядка реакции 4. Почему для реакций первого порядка разработано наибольшее количество методов определения константы скорости 5. Выведите основные уравнения данного раздела. Какие из них применимы к реакциям нулевого порядка, к обратимым реакциям 6. Можно ли по времени полупревращения определить порядок реакции, константу скорости 7. Существуют ли максимальные и минимальные значения а) порядков реакции, б) константы скорости реакции Если существуют, то с чем они связаны [c.42]

Выражение (1.33) представляет собой формулу аддитивности диффузионных и химических торможений процесса. Очевидно, что она корректна при условии квазистационарности процесса и при выполнении условий (1.27), т. е. прп наличии равновесия на границах раздела фаз. К сожалению, возмон ность использования формулы (1.33) ограничивается лишь тем простейшим частным случаем, для которого эта формула была получена, так как если порядок реакции по переходящему компоненту отличается от 1 или если процесс существенно нестационарен, уже не удается провести разделение переменных величин и выразить общее сопротивление процессу в виде суммы отдельных сопротивлений. Поэтому, сравнивая константы скоростей отдельных стадий процесса, можно выделить из них лимитирующую и дать четкое определение области протекания только при указанных ограничениях. [c.20]

При определении порядка реакции для того, чтобы можно было использовать более простые решения кинетических уравнений, эксперимент удобно проводить либо при равных исходных концентрациях реагирующих веществ либо при большом избытке всех реагентов, кроме одного. В последнем случае по мере протекания реакции заметно изменяется концентрация лишь реагента, взятого в малом количестве. Концентрации остальных веществ практически остаются постоянными. Исследуя изменение концентрации взятого в малом количестве вещества, можно определить порядок реакции по этому веществу. Затем такую же операцию надо провести с каждым из остальных участников реакции. Общий порядок реакции равен сумме порядков по отдельным реагирующим веществам. [c.257]

Эта чувствительная реакция на восстанавливающие сахара позволяет различать а-кетолы и простые альдегиды. Порядок активности участия в этой реакции следующий фруктоза>глюкоза>лактоза> >мальтоза>н-масляный альдегид. Реактив используется также для определения дегидрогеназы в тканях, клетках и бактериях, при изучении прорастания семян и для определения кортизона. [c.541]

Во всех рассмотренных выше примерах удавалось получить более или менее законченные конечные выражения для определения оптимальных условий проведения реакции в реакторе идеального смешения. Практически это стало возможным благодаря тому, что рассматривались предельно простые случаи с реакциями первого порядка, допускающими относительно простое аналитическое выражение критерия оптимальности. В более сложных случаях, в особенности для реакций, имеющих порядок, отличающийся от первого, решение существенно усложняется и, как правило, требует применения численных методов для получения конечных результатов. [c.116]

Вместе с тем, как известно, аппарат формальной кинетики сложных реакций не разработан в такой мере, чтобы при его помощи можно было определять кинетические константы при наличии нескольких реакций, порядок которых не равен единице. Даже в этом простейшем случае, как в свое время показал Раковский , определение кинетических констант всех стадий процесса является чрезмерно сложной задачей. В цепной кинетике, как известно, эта трудность в значительной мере преодолена применением метода Боденштейна. Однако для рассматриваемой задачи метод стационарных концентраций в общем случае не применим. [c.432]

Отождествление энергии структуры Кекуле с суммой энергий простых и двойных связей углерод—углерод в этане и этилене, разумеется, незаконно. Дело здесь не только в том, что надо учесть энергию сжатия и растяжения связей, длины которых различны в структуре Кекуле и в указанных молекулах, о чем подробно указывается ниже. Надо также принять во внимание различие в гибридизации атомов С и различие в энергиях отталкивания связей (раздел 7.7). Влияние вида гибридизации на энергии связей и вычисляемую с их помощью энергию резонанса впервые отметил М. Ф. Мамотенко [468]. Согласно его данным, энергия а-связи С—С при переходе от. 5р2-гибридизации к яр -гибридизации при неизменной длине связи (1,30 А) уменьшается на 18 ккал1моль, а при учете одновременного удлинения связи до 1,52 А — на ккал/моль. Сходным образом различаются энергии связей С —Н, которые в указанной схеме предполагаются одинаковыми. Недавно на это обстоятельство обратили внимание также Дьюар и Шмейзинг [93]. Энергия взаимодействия связей, имеющая тот же порядок величины, что и энергия связей, так же различна для структуры Кекуле и для эталонных молекул [492]. Поэтому ясно, что вычисление энергии структуры Кекуле из экспериментальных данных — задача невыполнимая и, по сути дела, неопределенная. Однако в действительности в ее решении нет никакой необходимости, поскольку химиков интересует не сама энергия резонанса, как таковая, а такие величины, как отступления от аддитивной схемы или теплоты реакций. Для их теоретического определения следует просто вычислить энергии сравниваемых молекул в одном и том же приближении, т. е. пользуясь волновыми функциями, построенными из одного и того же числа слагаемых (структур). Так обычно и делается, когда речь идет о сравнении между собой сходных сопряженных систем, например конденсированных ароматических углеводородов. В этом случае гибридизация атомов углерода, длины связей и другие характеристики остаются приблизительно одними и теми же, изменяется только протяженность и контур скелета молекулы. Поэтому для сравнительного изучения таких систем можно почти с одинаковым успехом пользоваться как полной вычисленной энергией, так и энергией резонанса. Если же речь идет о сравнении сопряженной системы с несопряженной, то различие в энергии будет определяться многими факторами и тогда надо вычислять полную энергию молекул. Она будет зависеть от природы агомов, от характера их гибридизации, от пространственного расположения и последовательности связей, от их длины, от изменения энергии корреляции электронов и т. д. Разумеется, при этом автоматически будет принята во внимание делокализация связей, поскольку расчет производится с учетом нескольких структур. Прим. ред. [c.269]

Однако в формальной кинетике такое определение простых реакций было бы слишком громоздким, поскольку значительная часть веществ, участвующих или образующихся в элементарных актах, существует ничтожно малое время и не обнаруживается обычными методами. Поэтому их участием в реакции, учет которого существенно важен для расшифровки механизма, можно пренебречь при рассмотрении результатов реакции. Роль этих веществ отражена в коэффициентах и показателях кинетического уравнения, которые, как уже говорилось, фигурируют в формальной кинетике как заранее данные. Поэтому при формально-кинетическом рассмотрении любую реакцию, промежуточные продукты которой ие обнаруживаются, удобно считать простой. А так как большинству таких реакций можно приписать какой-либо порядок, то для простоты будем считать простыми пеакции, описываемые уравнениями типа (8.9). [c.31]

Но если бы это торможение сказывалось только на анодной фазе процесса, то цианид должен был бы быстро растворить пленку и устранить это осложнение. Наши же работы показывают, что в допредельной области пленки простых цианидов довольно толсты — до 1000 условных монослоев на меди и до 100 на серебре, причем толщина пленок зависит от концентрации цианида и кислорода, интенсивности перемешивания, температуры и продолжительности растворения. Все это позволяет высказать предположение о том, что значительную роль играет и скорость растворения самой пленки. При этом возникает динамическое равновесие у поверхности, при котором скорость роста пленки и ее растворения уравновешиваются, и пленка приобретает какую-то постоянную толщину (и определенную скорость растворения), зависящую от условий опыта (концентрации, температуры, интенсивности перемешивания). Однако первый порядок реакции по цианиду остается неизменным, поскольку скорость растворения пленки определяется его концентрацией. Следует отметить, что даже при более простых реакциях — без деполяризации кислородом (растворение Ag l в цианистых растворах, тиомочевине и других растворителях) константы скорости реакций были найдены меньшими, чем рассчитанные теоретически (см. с. 196). [c.53]

Необходимо подчеркнуть, что линейное соотношение между скоростью реакций специфического кислотно-основного катализа и концентрацией катализатора на практике наблюдается лишь применительно к разбавленным водным растворам. В водно-органических и неводных средах, а также при повышенных концентрациях компонентов, первый порядок по катализатору обычно меняется на дробный. Для объяснения таких фактов многие авторы прибегали к сложным построениям, касающимся механизма реакции на уровне субмолекулярных частиц и активированных комплексов. Просто и убедительно решил этот вопрос Гаммет [209], предложивший применять для количественной оценки кислотно-основных свойств реакционных сред величину Яо, названную функцией кислотности. В основе метода Гаммета лежит измерение в исследуемой среде степени диссоциации какого-либо вещества — индикатора, равновесное содержание недиссоцииро-ванной и ионизированных форм которого удобно для экспериментального определения (например, спектрофотометрическим [c.76]

V = -к[А [В] С . Каков порядок этой реакции Какую размерность имеет константа скорости Является ли данная реакция простой 22. Сформулируйте закон действующих масс. 23. Какие факторы могут привести к изменению константы скорости реакции 24. Что отражает константа скорости реакции 25. Равны ли размерности констант скорости прямой и обратной реакции 26. Какую информацию можно получить из кинетических кривых, приведенных на рис. 1.3 Постройте интегральные и дифференциальные кривые. 27. Составьте план проведения нескольких кинетических экспериментов. 28. Дайте определение субстратам, интермедиатам и продуктам реакции. 29. Запишите закон действующих масс для реакций а) А + 2В ЪС, О) А + В + С В + Е, ъ) А + 2В [c.26]

В относительно простых случаях элементарных реакций или точно известных медленных стадий, определяющих скорость реакции, порядок реакции равен ее молекулярностн. Вообще же для определения порядка реакции существует ряд способов. [c.231]

Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее нереходное состояние, близкое к ст-комплексу (см. табл. 13.2), однако, нзменгш условия, можно нарушить соотношение между внутри- и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бромирования бромом в нитрометане в присутствии катализатора РеВгз при 25 ""С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих нор остаются сомнения что же является действующей электрофильной частицей в реакциях галогенирования Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофнлом является просто элементарный хлор. Реакция имеет второй кинетический порядок (скорость = Лг[АгН][С12]). На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. Нри добавлении ионов СГ (общий ион) и СНзСОО" в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. На основании этого можно сделать [c.1089]

По значению onst определяют константу скорости реакции по формулам (2.23) или (2.24) в зависимости от соотношения концентраций реагентов. Порядок реакции, определенный через V,, совпадает с л, определенным через vq, если реакция простая и изменение среды из-за накопления продуктов не влияет на константу скорости реакции. [c.39]

Если, однако, гранулу катализатора получают прессованием из тонкого порошка, то длина микропор будет небольшой. Поэтому можно ожидать, что значение т1микро УДет близко к единице. Это можно легко показать простым расчетом. Скорость большей части технически важных реакций па таблетированных катализаторах имеет порядок около 10 кмоль/с на 1 м объема катализатора. Если скорость реакции имеет порядок кмоль/(м -с), то при использовании гранул обычного размера будут наблюдаться серьезные ограничения со стороны массо- и теплопереноса. Если, далее, значение модуля 5 0,5, то г 1, за исключением реакции, тормозящейся продуктами. Эффективный коэффициент диффузии зависит от давления, температуры и свойств диффундирующих веществ, но обычно значение его не менее 10 м /с. Концентрация единичного чистого реагента при атмосферном давлении и 400 °С равна 0,018 кмоль/м . В соответствии с определением Ф находим [c.199]

Как видно из этих соотношений, порядок реакции зависит не от абсолютных значений х - и х ", а от их отношения. В табл. 16 приведены вычисленные в работе [755] величины п, отвечающие разным значениям Хх Хх" простой графический метод определения п предложен Р. Виль-кинсоном [1251]. [c.362]

ДЛЯ такого простого случая это делается довольно произвольно, но основная трудность заключается в оценке численных значений колебательных частот. К счастью, константы скорости не очень чувствительны к значениям частот, так что в общем представляется возможным провести расчет с точностью до порядка. В сущности, сильная сторона метода и заключается в правильной оценке, а не в определении точного значения скоростей реакций. Для рассмотренного простого примера такой же хороший результат с меньшей затратой сил можно получить и из простой кинетической теории столкновений в более сложных случаях, од-йако, кинетическая теория дает отклонения на несколько порядков, тогда как по теории Эйринга результат обычно не отличается больше чем на порядок. [c.107]

Эти соображения, высказанные в 1934 г., дополнили определение порядка реакции, предложенное несколькими годами раньше Толманом (1927 г.) и Касселем (1932 г.). Эти определения лишают порядок реакции теоретического значения и оставляют за нид только значение удобной эмпирической величины. Только тогда физико-химики ясно поняли, что химическая реакция, даже если она выражается очень простым стехиометрическим уравнением, обычно представляет собой целый комплекс элементарных процессов, и порядок реакции отвечает механизму в тех редких и заранее неизвестных случаях, когда реакция состоит из одного акта. [c.267]

В простом случае, когда нужно найти константу скорости только одной стадии, достаточно одного опыта. При этом для определения константы используется непосродствеипо опытное значение концентрации, так что обратная процедура — вычисление концентрации по известному значению константы — не дает отклонения от опытной величины. Однако поскольку эксперимент всегда сопровождается некоторой ошибкой, обычно проводят несколько опытов, чтобы иметь возможность не только найти усредненную константу, но и проверить принятый порядок реакции ([1, стр. 162]). [c.86]

Этот простой расчет дает порядок величины АНтоси > близкий к истинному. Более точное исследование с определением транспортируемого количества ЫЬОСЬ в диффузионной системе по рис. 9 дает с использованием вышеприведенной энтропии реакции более точное значение АЯЙьосц(те)= — 189 2 ккал [259]. Поскольку из-за медленного протекания реакций с НЬОСЬ до сих пор отсутствует возможность калориметрической их оценки, определение АЯньоси с помощью транспортных опытов представляет несомненный интерес. [c.159]