Стирол анионная

Гомополимеризация 11, 304 стирола анионная 1, 560 Гомополимеризация, обзор циклопентен [578] [c.49]

Полимеры изопрена и бутадиена и сополимеры бутадиена со стиролом, полученные под влиянием литийорганических соединений. Механизм анионной полимеризации различных мономеров в присутствии литийорганических соединений описан в [4]. [c.56]

Анионит АВ-17 относится к высокоосновным монофункциональным анионитам полимеризационного типа [236]. АВ-17 —это прозрачные желтые зерна сферической формы,"размером 0,4—1,2 мм с насыпной плотностью 0,74 г/см механически прочен. Получают его при взаимодействии хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с триметиламином [c.178]

Поконова Ю.В. и др. Получение и исследование анионов из сополимеров стирола и асфальта //В кн. Исследование в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых. - Л. Изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1983. - С. 18. [c.68]

Электроноакцепторные заместители (R) в молекуле мономера способствуют присоединению аниона. Оттягивая электронную плотность, они создают дефицит электронов на конце молекулы, к кото-)ому присоединяется отрицательно заряженная группа (МНг или Поэтому в реакции анионной полимеризации активно участвуют мономеры, имеющие поляризованные двойные связи (стирол, метилметакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил и др.). [c.396]

Весьма информативным способом зондирования механизма реакции является введение в систему смеси мономеров стирола и метилметакрилата. Дело в том, что карбкатионы вызывают полимеризацию только стирола, а метилметакрилат не вступает в полимеризацию. Анионы, наоборот, вызывают полимеризацию только метилметакрилата. Свободные радикалы инициируют радикальную сополимеризацию стирола и метилметакрилата. Анализ образующегося полимера (достаточно знать его элементный состав) дает ответ на вопрос, каков механизм полимеризации и, следовательно, какие частицы ее вызывают. [c.318]

Анионная полимеризация. В анионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную полимеризацию могут вступать оксиды олефинов, лактоны, некоторые карбонилсодержащие соединения, например альдегиды (по связи С=0), и др. Катализаторами анионной полимеризации служат [c.21]

При анионной полимеризации реакции ограничения роста цепей возможны как за счет реакций передачи цепи (путем отрыва активным центром протона от растворителя или мономера либо путем переноса гидрид-иона с конца растущей цепи на противоион или мономер), так и за счет спонтанной изомеризации активного центра, сопровождающейся уменьщением его активности. Передача цепи через растворитель протекает, например, при анионной полимеризации стирола, катализируемой раствором калия в жидком аммиаке [c.22]

Анионной полимеризацией стирола на живых цепях полибутадиена [c.207]

Работа 9. Катионная полимеризация стирола Работа 10. Анионная полимеризация бутадиена Работа и. Стереоспецифическая полимеризация этилена Литература. .......... [c.3]

Если же сополимеризация осуществляется по ионному механизму, то тип каталитической системы, полярность среды существенно влияют на значения констант сополимеризации, а следовательно, на состав, структуру и свойства образующегося сополимера. Это иллюстрируется рис. 4.2 для уже упоминавшейся смеси мономеров стирола и метилметакрилата, способной сополимеризоваться по трем различным механизмам (радикальному, катионному и анионному). [c.63]

Большие возможности для синтеза сильноосновных анионитов открываются при взаимодействии хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола с различными аминами, так, с три-метиламином получается анионит марки АВ-17, а с пиридином — АВ-18 [30]. Последний имеет большую склонность к комплексообразованию с некоторыми тяжелыми металлами. [c.69]

Анионит получают аминированием хлорметилирован-ного сополимера стирола и дивинилбензола. [c.294]

Анионит АВ-17 выпускают в хлоридной форме в двух модификациях. Анионит АВ-17-6 (ВТУ 7-47—60) готовят на основе сополимера стирола с 6% дивинилбензола. Анионит АВ-17-8 (МРТУ 6-05-866—65), для изготовления которого применяют сополимер стирола с 8% дивинилбензола, отличается меньшим удельным объемом в набухшем состоянии (не превышает 3,0 мл/г). [c.295]

Анионит АВ-18. Этот анионит полимеризационного типа получают на основе стирола, дивинилбензола и пиридина. Он содержит в качестве ионогенных групп четвертичные пиридиниевые основания. Выпускают анионит в хлоридной форме. Анионит образует комплексные соединения с некоторыми тяжелыми металлами. Его применяют в фармацевтической промышленности, для концентрирования растворов и некоторых других целей. По внешнему виду анионит представляет собой шарообразные зерна светло-желтого цвета. [c.296]

Анионит АН-18. Монофункциональный низкоосновный анионит полимеризационного типа, содержит в качестве ионогенной группы третичные амины ( =N ), получают его на основе стирола и дивинилбензола. По внешнему виду представляет собой шарообразные зерна светло-коричневого цвета, обладает хорошей механической прочностью и стойкостью к растворам минеральных кислот и щелочей. Анионит применяют для удаления анионов сильных минеральных кислот при обессоливании воды, [c.300]

Примером развития реакции с участием анионов может служить реакция полимеризации стирола в среде жидкого аммиака в присутствии амида натрия [c.451]

При анионной полимеризации стирола, происходящей на поверхности нерастворимого катализатора, исключается возможность возникновения боковых ответвлений и мономер, присоединяемый к растущей цепи макромолекулы, предварительно ориентируется так, что подавляющее большинство фенильных групп располагается регулярно относительно друг друга и к плоскости основной цепи, исключая явление стереоизомерии [107, 108, 109, 110]. [c.806]

Анионная ионно-цепная полимеризация протекает под действием щелочных катализаторов. При полимеризации стирола в присутствии амида натрия в жидком [c.699]

Очистка сиропов ионитами. Обычно применяют для обесцвечивания сиропов в сахарорафинадном производстве высокоосновной пористый анионит АВ-17-2П на основе сополимеров стирола (ТУ 6-03-13-15-78). [c.85]

Интересным свойством реакций карбоний-ионной сополимеризации является то, что отношения реакционных способностей мономеров в некоторых системах несколько меняются в зависимости от примененных инициатора и растворителя. В системе, состоящей из стирола и 3,4-ди-хлорстирола, отношение реакционных способностей мономеров изменя гось от / J = 3,1 0,1, = 0,48 0,08 при инициировании реакции ЗнС1 до = 6,8 0,8, г2 — 0,0 0,2 в присутствии АШгд [45]. Насколько такое изменение является общим, неизвестно, но наличие его подчеркивает тот факт, что имеющийся активный центр, по-пидимому, представляет собой некоторую комбинацию ионной пары иона карбония и аниона, получаемого из инициатора, изменяющего вследствие этого его реакционные свойства. [c.160]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]

Заместители при двойной связи, притягивающие и-электронную пару (карбалкоксильные, нитрильные, нитро- или винильные группы), поляризуют двойную связь таким образом, что незамещенный атом углерода приобретает катионоидный характер. Этот цвиттерион может присоединять анион (например, ОН или анионы металлорганических соединений) к незамещенной метиленовой группе, в результате чего у замещенного атома С появляется отрицательный заряд. Образовавшийся карбанион присоединяется к поляризованной двойной связи молекулы мономера и т. д. На растущем конце цепи имеется отрицательный заряд. Обрыв цепи вызывают способные к присоединению катионы, например Н+ перенос цепи вызывают молекулы, способные образовывать анионы, например ЫНз при полимеризации стирола под действием ЫаЫНг. Полимеризация нитроэтилена вызывается даже водой. [c.936]

Стирол является одним из немногих мономеров, способных как к радикальной, так и катионной и анионной полимеризацин самопроизвольная полимеризация, по-видимому, протекает через димерный бирадикал [c.939]

На результат сополимеризации большое влияние оказывает вид инициирования. Так, при инициировании радикалами из смеси 1 мол. стирола и 1 мол. метакрилового эфира образуется сополимер с почти таким же соотношением основных структурных элементов. Напротив, при инициировании катионами получается почти чистый полистирол, а метакрилозый эфир не полимеризуется, тогда как прн инициировании анионами образуется почти чистый полиметакрилат, а стирол не изменяется. В со1 Лительных случаях это обстоятельство может быть использовано для того, чтобы установить механизм инициирования. [c.942]

Хлорметилирование сополимеров стирола можно проводить и методом Блана. По этому методу реакцию проводят в среде дихлорэтана. К набухшему полимеру добавляют параформ и хлористый цинк и пропускают в смесь хлористый водород. Таким путем можно достигнуть 65—85%-ного замещения в течение 14—15 час. Степень замещения зависит от набухаемости сополимера. Замещение атомов хлора аминогруппами можно проводить действием различных третичных аминов. Образующиеся нерастворимые четвертичные аммониевые основания применяют в качестве анионнтовых фильтров для извлечения анионов из растворов слабых кислот или солей. [c.528]

Марки ионитов, выпускаемых различными отечественными и зарубежными фирмами, а также важнейшие свойства ионитов можно найти в [8]. Общей системы номенклатуры ионитов пока не существует. В СССР их названия образуют из начальных букв слов, указывающих знак заряда фиксированного иона и свойство ионита. Так, катиониты имеют начальную букву К, аниониты — А. КУ означает катионит универсальный, КФ — катионит фосфорнокислый, КБ — катионит буферный, АВ — анионит высокоосновной, АН — анионит низкоосновной и т. д. Принято также названия марок ионитов образовывать из начальных букв соединений, служащих сырьевой базой при синтезе ионитов. Так, ММГ означает, что данный ионит синтезируется из меламина, мочевины и гуанидина, СДВ —стирола и дивинилбеизола, ЭДЭ — этилеидиамина и эпи-хлоргидрина. [c.116]

Разделение неорганических соединений проводят на неорганических ионитах (цеолитах, гидроксидах алюминия, железа и др.) или смолах (сополимерах стирола с дивинилбензолом). Для разделения биополимеров (белков, нуклеиновых кислот и др.) применяют крупнопористые иониты — производные целлюлозы и полидекстрана. Для хроматографического разделения катионов применяют сильнокислотные катиониты. Соединения кислотного характера в виде анионов разделяют на сильноосновных анионитах. Требуемую основность или кислотность ионитов достигают путем обработки их соответствующими буферными растворами. [c.360]

В некоторых случаях, например при использовании натрнй-наф-талинового комплекса для полимеризации стирола и а-метилстиро-ла. за счет переноса электрона к молекуле мономера образуются чрезвычайно устойчивые ион-радикалы, способные вести анионную полимеризацию без обрыва цепи. Если реакционная система тщательно очищена от полярных примесей, то протекает живая полимеризация, когда молекулярная масса продукта прямопропорциональна конверсии мономера и не зависит от температуры (в некотором интервале). Молекулярно-массовое распределение (ММР) Полуниных по этому механизму продуктов чрезвычайно узкое (M,j,/Ai = 1,05-г 1,10) и приближается к биополимерам. [c.30]

Как видно, 8 соответствии с приведенными в табл. 4 значениями констант сополимеризации Г и Г2 для этой пары мономеров в случае свободнорадикальной сополимеризации образуется статистический сополимер, причем его состав близок к составу смеси мономеров (Г <1 и Г2<1). При катионной сополимеризации с хлоридом лова в качестве катализатора состав сополимера обогащается стиролом (Г >1, Г2<1) во всей области составов смеси мономеров Следовательно, стирол более реакционноспособен при катионной сополимеризации. Наоборот, при анионной сополимеризации с металлическим натрием в качестве катализатора состав сополимера обогащен метилметакрилатом (гК , Г2>1), т. е. последний более реакционноспособен в реакциях анионной сополимеризации. [c.63]

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живых полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроапион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, подошвы для обуви и [c.64]

Изменением внутримакромолекулярной пористости анионита можно регулировать избирательное поглощение анионов из сложных смесей электролитов. Было, например, установлено, что для смеси таких ионов, как Вг и Р" или Вг и С1 или Вг н 1 , наибольшей избирательностью обладает анионит, получаемый полимеризацией стирола и дивинилбензола с 16%-ным содержанием мостикообрязующего компонента в исходной смеси. [c.69]

Полиалломеры, так же как и сополимеры, синтезируют из нескольких мономеров, но по своим физико-механическим свойствам они отличаются и от гомополимеров, и от сополимеров. В настоящее время опи-ганы полиалломеры пропилена и этилена, пропилена и изопрена, пропилена и тетраметилбутадиена, пропилена и стирола, пропилена и винилхлорида, но промышленное применение получил пока только полиалломер пропилена и этилена. Полиалломеры являются блок-сополимерами и получаются методом анионной полимеризации, причем исходные мономеры вводятся в реакционную систему попеременно, по мере превращения каждого из них (см. с. 202). [c.328]

Полистирол получают полимеризацией стирола блочным или эмульсионным методами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. В последнее время найдены условия полимеризации стирола в присутствии нерастворимых катализаторов анионной полимеризации. В основном полистирол применяется для производства изделий электро- и радиотехнического назначения и для изготовления разнообразных деталей приборов общего назначения. Свойства стирола и метод его получения подробно описаны на стр. 620 и далее. Мономер применяют также в больших количествах для изготовления синтетического каучука СКС сополимеризацпей его с дивинилом. [c.805]

Нерастворимые сополимеры стирола и дивинилбензола применяют для получения ионообменных сорбционных фильтров. С этой целью сополимер подвергают сульфированию, получая нерастворимую полистиролсульфо-кислоту (поглотитель катионов из растворов солей). Хлорметилированием и последуюш,им аминированием получают нерастворимые полимерные четвертичные аммониевые основания (поглотитель анионов из раствора голей) [c.807]

Этот синтез, который аналогичен декарбоксилированию предельных кислот (гл. 1, разд. ЕЛ), использовали главным образом для получения стиролов и стильбенов. Обычно метод заключается Б нагревании непредельной кислоты в хинолине с медью в порошке или с медной солью. При декарбоксилировании коричных кислот пр.едпочитают применять хинолин и порошок меди [1]. Из замещенных коричных кислот олефины получают с выходами от 31 до 82%, из самой коричной кислоты выход стирола почти количественный пример б). Хотя, по-видимому, эти реакции декарбоксилирования по своей природе свободнорадикальныё и зависят от нестабиль-ностй радикала КСО -, но возможно, что опи протекают в результате разложения комплексных солей меди в литературе имеются указания и иа то, что они могут протекать через анионы или анион-радикалы, как показано ниже [21 [c.169]

СбНз У У Радикалы димеризуются, и цепь растет по анион ному механизму в двух направлениях до обрыва. Катализаторы этого типа вызывают полимеризацию стирола и акрилонитрила с образованием высокомолекулярных продуктов при условии, что приняты все меры предосторожности по тщательной очистке исходных веществ. [c.242]

Чтобы успешно провести анионную полпмерн.чацию стирола и получить полимер высокого молекулярного веса, необходимо, чтобы все исходные вещества были перегнаны и хранились до применения в атмосфере азота. Азот, используемый для продувки тары, в которой хранятся исходные компоненты, предварительно очищают пропусканием через силика1ель. [c.243]

Акрилоннтрил можно полимеризовать в основном по той же методике, что и описанная для стирола с нат-рнйнафталином или натрнйбензофеноном. Для полимеризации акрилонитрила в качестве реакционной среды можно использовать диметилформамид, в этом случае полученный полимер остается в растворе и в таком виде может применяться для прядения. Видоизменением этой методики анионной полимеризации является использование соли, несколько более сильной (но все еще очень слабой) кислоты, а именно цианида натрия. Эта соль в диметилформамиде при очень низких температурах действует как очень эффективный инициатор анионной полимеризации акрилонитрила. [c.245]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.11 , c.50 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.176 , c.177 , c.188 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.50 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.130 , c.132 , c.318 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология