Поляризация аддитивность

Величина молярной поляризуемости Р является аддитивной и складывается из поляризуемостей атомов, а также из инкрементов поляризу емости, связанных с наличием различных типов химических связей (двойная, тройная) и с другими особенностями строения молекул. Здесь картина та же, что и в слу чае оценки молярной рефракции. Для неполярных диэлектриков диэлектрическая проницаемость обусловлена только деформационной поляризацией и, согласно соотношению Максвелла, практически совпадает с квадратом показателя преломления в области высоких частот е г п . Для таких полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен, полибутадиен и т. д.) молярная рефракция R практически совпадает с молярной поляризацией Р. [c.260]

Справедливость предположения о диссоциации молекул красителя подтверждается следующим образом. Изоамиловый спирт, насыщенный водой при экстракции, должен иметь диэлектрическую проницаемость е = 15 (если считать поляризацию аддитивной величиной). Согласно теории Бьеррума, как показывают расчеты Крауса [9], величина б для ионных пар с межионным расстоянием 5—7 А должна иметь значение 3—6-10 , что хорошо согласуется с приведенными в табл. 4 значениями б. [c.66]

Этот метод можно использовать для определения любого оптически активного вещества в присутствии неактивных составляющих. Вращение плоскости поляризации аддитивно, поэтому измерения можно производить и в присутствии известного количества других активных веществ. [c.233]

У ряда жидкостей, для которых выполняется закон Клаузиуса — Мосотти, мольная поляризация — аддитивная величина, т. е. мольная поляризация молекулы приблизительно равна сумме грамм-атомных поляризаций. Для жидкостей с большими величинами диэлектрических постоянных, правило аддитивности не соблюдается. [c.223]

Отсюда следует, что вектор поляризации Р равен электрическому моменту единицы объема. Выражение (У.13) является очень важным в развитии диэлектрической теории гомогенных систем, таких как молекулярные растворы. При теоретическом анализе молекулярных растворов электрический момент Р для единицы объема, определяемый уравнением (У.13), вычисляется как сумма дипольных моментов молекул, находящихся в единице объема. Благодаря аддитивности вектора поляризации, вычисление электрического момента упрощается. [c.317]

Вследствие аддитивности поляризации раствора [c.328]

Объем обладает свойством аддитивности, т. е. объем целого равен сумме всех объемов его составных частей. Так как двойная и тройная связь, а также напряженные циклы образуются за счет я-связей с легко подвижными электронами, то поляризация и, следовательно, молярная рефракция таких соединений увеличивается. Соединения, [c.83]

Почему мольная поляризация н мольная рефракция являются аддитивными величинами [c.21]

От поляризации молекул зависит дисперсионное взаимодействие атомов и молекул (см. 13.6), которое играет важную роль в свойствах жидкостей и растворов, в процессах адсорбции и конденсации. Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов и связей. В этом заключается аддитивность рефракции [c.253]

Повышенные значения поляризации растворов являются следствием химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем нли растворенных веществ друг с другом в индифферентном растворителе. Следовательно, отклонение (ДР) экспериментально найденной поляризации от значения поляризации, вычисленной по правилу аддитивности, является очень тонким показателем образования нестойких химических соединений. Это дает возможность проводить качественные и количественные [c.115]

Пользование этими и другими ковалентными радиусами (III 6) позволяет приближенно оценивать длины различных углеродных связей. Например, для связей С—С1 получаем 1,77, 1,73 и 1,69 А, Существенное расхождение последней величины с данными опыта (см. выше) обусловлено, по-видимому, сильной поляризацией атома хлора и иллюстрирует возможную ненадежность аддитивного расчета. [c.549]

В симметричных (координационных) структурах, так же как и в растворах, ионная рефракция является аддитивным свойством поляризуемости данных ионов. В несимметричных структурах рефракция обусловлена не только деформацией ионов электрической составляющей светового луча, но также деформацией за счет электрических полей соседних ионов, вызывающих одностороннюю поляризацию. Этот эффект используется в [c.244]

Таким образом, теория Дебая рассматривает сложное движение центров масс связанных между собой N элементов решетки. Это сложное движение (колебания решетки) предполагается эквивалентным движению ЗЫ независимых одномерных гармонических осцилляторов. Координаты этих гармонических осцилляторов называются нормальными координатами, а их колебания называются нормальными колебаниями. Внутренняя энергия и теплоемкость твердого тела состоят из аддитивных вкладов отдельных нормальных колебаний. Для расчета теплоемкости (вывода формулы, описывающей зависимость теплоемкости от температуры) необходимо знать частотный спектр нормальных колебаний. Частотный спектр нормальных колебаний может быть рассчитан теоретически путем использования так называемого секулярного уравнения. В случае простой решетки решение секулярного уравнения содержит три частотных (акустических) ветви, которые соответствуют трем возможным независимым ориентациям вектора поляризации волн решетки, т. е. трем типам упругих волн, возбужденных в решетке (двум поперечным и одной продольной). Простота формулы Дебая и является следствием ряда упрощений, сделанных при ее выводе. [c.112]

Левая часть этого уравнения есть не что иное как ориентационная поляризация Pop [см. уравнение (1)]. Как известно, Pop является величиной аддитивной. В нашем случае [c.20]

Поляризуемость, то есть способность к дополнительной поляризации под влиянием внешнего электрического поля, в результате чего индуцируется наведенный дипольный момент, качественно может быть оценена по величине молекулярной рефракции Хотя аддитивность рефракции для органических соединений часто нарушается, тем не менее можно оценить вклад отдельных атомов в суммарную молекулярную рефракцию, в рефракцию связей Для галогенов они имеют значения [c.434]

В нервом приближении парахор является аддитивным свойством атомов или функциональных групп и в этом отношении подобен молярной поляризации. Сравнивая экспериментальное значение Р с различными расчетными величинами, можно, например, определить формулу изомерного органического соединения. Обзор литературных данных по парахорам органических соединений опубликован в работе [10] (см. также работу [11] и предыдущие статьи). Следует однако отметить, что в действительности парахор не является строго аддитивной величиной. Кроме того, современные спектроскопические и кристаллографические методы в значительной мере устраняют потребность в использовании парахора. [c.46]

В результате сейчас есть все основания положительно ответить на вопрос о возможности создания ограниченного набора электрооптических параметров для гомологических рядов органических соединений, пригодного для численных анализов интенсивностей и поляризаций большого числа молекул. Вместе с тем необходимо отметить, что эта задача является гораздо более сложной, нежели создание набора силовых постоянных. Это связано прежде всего с тем, что электрооптические параметры, как показали первые расчеты, более чувствительны к окружению, чем силовые постоянные. Кроме того, само экспериментальное определение абсолютных интенсивностей полос поглощения в ИКС часто становится невозможным из-за малой интенсивности или наложений полос. Поэтому во многих случаях, по-видимому, придется ограничиться лишь оценкой величин электрооптических параметров. Весьма часто из экспериментальных данных не удается найти отдельно электрооптические параметры, а только в комбинациях. Это затрудняет получение сведений о свойствах структурных элементов, но не должно являться большим ограничением при расчетах интенсивностей, так как если такая комбинация относится к аддитивной группе, то она может сохраниться и не изменить своей численной величины в ряду соединений, содержащих данную группу. В этом случае вся комбинация играет роль электрооптического параметра. [c.181]

Рис. XXVII.11. Основные типы отклонения изотерм поляризации от аддитивности о— сингулярная б — рациональная в — иррациональная изотерма

Из рис. 156 и 157 видна не только неаддитивность межатомных расстояний, вызванная влиянием поляризации ионов, ван-дер-ваальсовским взаимодействием между ними и другими факторами и проявляющаяся даже в простейших соединениях, где связи близки к ионным, но и закономерный ход в отклонениях от аддитивности, связанный с положением металлов и галогенов в периодической системе элементов. Здесь, так же как и в других случаях, наблюдается выпадение прямых для первых членов ряда (MeF, [c.213]

По формуле (XXVIII. 10) находят предельную поляризацию. Величину дипольного момента рассчитывают по уравР1внию (XXVIII. 8) с использованием рефракции, вычисленной по аддитивной схеме или найденной экспериментально. [c.331]

Общая мольная поляризация относится к пеличинам, обладающим аддитивностью. Для веществ с полярными моле1 улами общая поляризация Р оъ является суммой трех величин [c.7]

Комбинируя измерения Е в радиодиапазопе и л в видимой области спектра, можно, используя ур-ния (1)- 3), найти значения всех трех составляющих поляризации Д Рефракция, являясь величиной аддитивной, практически не зависит от т-ры, давления и агрегатного состояния в-ва и используется для хим анализа газов, жидкостей и их смесей, изучения строения сложных орг и неорг молекул (см Рефрактометрия) [c.108]

Среди приемов, очень часто используемых для решения вопросов структурной химии углеводов, необходимо особо отметить стоящий несколько особняком, очень важный метод, связанный с определением вращения плоскости поляризации. Этот метод основан на идее об аддитивности оптического вращения, высказанной впервые Вант-Гоффом под названием принципа оптической суперпозиции и примененной для углеводов Хэдсоном, сформулировавшим так называемые правила изоротации. Принцип оптической суперпозиции утверждает, что оптическое вращение молекулы аддитивно слагается из оптического вращения асимметрических углеродных атомов, входящих в эту молекулу. Хотя мнение [c.48]

Таким образом, молекулярная рефракция водных растворов элетро-литов рассматривается как средняя электронная поляризация, определяемая взаимным влиянием компонентов раствора (молекулы воды, ионы электролита), приводящим к изменению строения их электронных оболочек. Тогда, используя правило аддитивности для молекулярной рефракции растворов [14], можно записать [c.82]

Таким образом, диэлектрическое поведение воды, сорбированной на силикагеле, оказалось противоположным тому, что первоначально предполагал Н. Маринеско. Сравнительно высокая поляризация (высокая диэлектрическая проницаемость) сорбированной воды при заполнении самых узких пор силикагеля может быть понята в связи с тем, что в порах электростатическая составляющая адсорбционного потенциала уменьшается вследствие нейтрализующего действия противоположных стенок. Дисперсионная же составляющая, наоборот, аддитивно увеличивается. В сумме адсорбционный потенциал в щелях возрастает, что и приводит к известному факту увеличения дифференциальной 1теплоты адсорбции при начальных степенях заполнения сорбционного объема. Вместе с тем свободная ориентация диполей при этих условиях обеспечивает поляризацию, соответственно близкую обычной диэлектрической проницаемости в конденсированном состоянии [23, 24], [c.237]

Как следует из предыдущего раздела, преимущественное значение для целей физико-химического анализа имеют мольно-аддитивные свойства. Мольный объем относится в настоящее время к весьма ограниченному кругу мольно-аддитивных свойств, которые применяются в физико-химическом анализе. Поэтому построение и анализ диаграмм мольного объема (или отклонения его от аддитивности) являются весьма желательным этаном расшифровки процессов, протекающих в жидкой системе. Тут следует заметить, что измерение плотности жидкой системы является весьма несложной задачей если же учесть, что вычисление ряда иных свойств (вязкость, мольные рефракция и поляризация и т. д.) не может быть проведено без данных о плотности, то весьма широкое распространение волюмометрии как метода физико-химического анализа становится понятным. [c.384]

Теория жидких смесей, образованных одним ассоциированным компонентом с другим, неассоциированным, а тем более теория смесей двух химически не взаимодействуюш их ассоциированных компонентов разработана в столь малой степени, что до настоящего времени не существует уравнения, которое позволяло бы рассчитывать е таких смесей со сколь-нибудь значительной точностью. Эксперимент показывает, что е таких систем не является аддитивной функцией состава. Поскольку в таких системах не соблюдается объемнодолевая аддитивность е, постольку не будет соблюдаться аддитивность (ни при одном из способов выражения состава) ни мольной поляризации ни квадратов средних дипольных моментов, рассчитываемых по уравнению (XXVI.28). Можно показать, что всегда (за исключением систем, характеризующихся [c.392]

В связи с тем, что поляризация молекулы есть суммарный эффект поляризации входящих в ее состав атомов, численное значение молекулярной рефракции должно быть суммой атомных рефракций. Поэтому молекулярная рефракция является аддитивным свойством (от лат. ас1с1111уи5 —придаточный, получаемый путем сложения). Так, например, молекулярная рефракция этана СгНб может быть представлена как сумма атомных рефракций углерода и водорода следующим образом [c.107]

В связи с тем что поляризация молекулы есть суммарный эффект поляризации входящих в ее состав атомов, численное значение молекулярной рефракции должно быть суммой атомных рефракций. Поэтому молекулярная рефракция является аддитивным свойством (от лат. ас1(]111уиз — придаточный, получаемый путем сложения). [c.105]

Поляризация молекул диэлектрика. Поляризация ориентации, атомная и электронная. Диполи постоянные (жесткие) и наведенные (индуцированные). Дипольный момент. Методы его определения. Уравнение Клаузиуса-Мосотти. Уравнение Лоренц-Лорентца. Удельная и молекулярная рефракции. Аддитивность рефракции. Зависимость поляризации и рефракции от температуры. Определениг структуры молекул по рефракции. [c.169]

Рассмотрим подробнее одну из составляющих поляризации деформации, величину электронной поляризации, называемой также рефракцией. Она представляет собой интерес, так как повидимому зависит только от расположения электронов в молекуле и для определенных группировок электронов будет иметь одно и то же значение, независимо от со динения, в которое группировка входит. Таким образом, эта величина должна обладать свойством аддитивности, т. е. электронная поляризация молекулы должна слагаться из электронных поляризаций отдельных входящих в ее состав электронных группировок. Это могут быть атомы, связи (для каждого типа связи характерно свое расположение электронов), радикалы и т. д. С другой стороны, очевидно, эта величина не должна изменяться с изменением температуры даже с изменением аггрегатного состояния, так как смещение электронов относительно ядер будет происходить независимо от того, велика или мала скорость поступательного движения молекулы. [c.174]