Ксилолы Ксилол, окисление

Из всех изложенных выше методов окисления п-ксилола для окисления ж-ксилола или смеси мета- и параизомеров применяется двухступенчатое окисление воздухом в этом случае, чтобы получить оптимальное превраш ение, метиловый эфир ж-толуиловой кислоты окисляют в условиях, мало отличных от условий окисления метилового эфира п-толуиловой кислоты. Технологический режим при осуш,ествлении этих двух методов следующий [11 ] [c.222]

До первой мировой войны фталевый ангидрид получали из нафталина путем окисления его серной кислотой в присутствии ртутного катализатора. Во время первой мировой войны почти одновременно в Германии и в США [3, 14, 15] был открыт каталитический процесс окисления воздухом в паровой фазе,- что привело к снижению стоимости производства фталевого ангидрида и к значительному увеличению потребления его. В 1945 г. [2,6] этот процесс был использован в промышленных масштабах Для окисления о-ксилола. [c.8]

При окислении нафталина или о/) по-ксилола кислородом воздуха с 70—80 %-ным выходом получается фталевый ангидрид высокой чистоты. Сообщается также [347], что сырьем для производства фталевого ангидрида могут служить и другие полициклические ароматические углеводороды, содержащиеся в каменноугольной смоле. Процесс окисления нафталина или орто-ксилола во фта- [c.589]

Аналогичная ситуация сложилась в производстве фталевого ангидрида, где коксохимический нафталин, бывший до 1960 г. основным видом сырья для получения этого продукта, постепенно вытесняется о-,ксилолом и нефтяным нафталином. Доля методов получение фталевого ангидрида, базирующихся на переработке нефтяного сырья, составила в 1975 г. в США и Японии 70 и 57% соответственно. Предполагается, что к 1980 г. доля процесса окисления о-ксилола в общей выработке фталевого ангидрида в СССР превысит 60%. [c.24]

Производство фталевого ангидрида из о-ксилола газофазным окислением последнего основывается на сырье, содержащем не менее 95% чистого изомера [40]. Можно использовать о-ксилол с содержанием до 2,5%, неароматических углеводородов, до 4,5% тяжелых ароматических углеводородов и до 7,5% примесей других изомеров ксилола [39, с. 218]. Однако окисление подобного сырья сопряжено с повышенным тепловыделением и снижением выхода фталевого ангидрида при одновременном снижении объемной производительности катализатора. [c.125]

Процесс проводят следующим образом. Воздух, находящийся под давлением 0,5 атм, нагревают до 135-150°С и насыщают нафталином или о-ксилолом так, чтобы соотношение воздух углеводород было ниже взрывоопасного предела и составляло (20 1) - (30 1). Смесь пропускают через трубки теплообменника, заполненные таблетками катализатора, трубки снаружи омывает охлаждающая среда. Температура процесса 315-375°С или даже выше. Эта реакция до некоторой степени напоминает процесс выжигания кокса из катализатора большая часть тепла выделяется в ограниченном слое катализатора. Иногда часть выходящего газа возвращают в цикл, чтобы расширить зону окисления и улучшить условия отвода тепла /14/. [c.305]

Реакторы взвешенного слоя начали применять для процессов, не требующих регенерации катализатора, получения фталевого ангидрида из нафталина или ксилола, окисления этилена до оксида его, в производстве акрилонитрила, для окисления диоксида серы. [c.248]

Терефталевую кислоту можно также получить ,из неочищенного ксилола окислением его перманганатом калия и отде лением одновременно образующейся изофталевой кислоты через бариевую соль [c.676]

Технологичеокая схема получения ТФК таким способом достаточно громоздка (схема получения ТФК одностадийным окислением л-ксилола значительно проще), однако, по ориентировочным расчетам фирм-разработчиков, благодаря использованию более дешевого толуола, ТФК, полученная этим способом на установке мощностью 88 тыс. т в год, должна быть на 25—30% дешевле кислоты, вырабатываемой окислением л-ксилола. [c.124]

Стадия окисления л-толуилового альдегида до ТФК не вызывает затруднений, так как она и по технологическим параметрам (включая использование кобальтового катализатора), и по аппаратурному оформлению процесса может быть аналогична известному процессу получения ТФК окислением л-ксилола. Усилия исследователей фирмы были направлены главным образом на разра ботку технологии первой стадии — карбонили-рования толуола, которая успешно ими завершена. [c.127]

Одноступенчатый жидкофазный метод применен для окисления кислородом воздуха смеси изомерных ксилолов Одновременно был разработан способ разделения смеси получаемых изомерных фталевых кислот. В качестве катализаторов предложены ацетаты и нафтенаты кобальта и марганца, промоти-рованные бромом, бромистым водородом и бромистым натрием. Предлагается использовать в качестве инициаторов окисления ацетофенон, этилбензол, бензальдегид, метилэтилкетон, цикло-гексанол, циклогексанон. Содержание катализатора составляет 0,0005—1 г-атом на 1 моль исходной смеси. [c.181]

Окисление до любого из возможных промежуточных соединений является сильно экзотермической реакцией, поэтому не вполне ясно, почему окисление должно остановиться на какой-либо определенной стадии или почему полное окисление до двуокиси углерода и воды не протекает в качестве единственной реакции, как при несколько более высоких температурах. Баргойн и другие [1] изучали медленное некаталитическое окисление о-ксилола воздухом при несколько менее высоких температурах и при давлении 4,6 апг. Из их данных видно (табл. 2), что избирательность реакции чрезвычайно мала. Не опубликовано ни одного исследования по механизму или кинетике реакции окисления о-ксилола в условиях, применяемых для производства фталевого ангидрида. Такое исследование представляло бы очень большие трудности вследствие гетерогенности реакции, чрезвычайно малого времени реакции и высокой температуры. Однако, изучая основные и побочные продукты этой и подобных ей реакций, можно получить некоторое представление о ходе реакции. [c.11]

Изучение окисления ксилолов в присутствии металлобромидных катализаторов показало, что процесс проходит через два резко разграниченных этапа (рис. 119, кривые 2 и 3). Вначале окисляется только одна метильная группа, и лишь после исчерпания свободного ксилола начинается превращение монокарбоновой кислоты в дикарбоновую, причем вторая стадия протекает медленнее первой. Кривая 4 накопления альдегидов имеет максимум вскоре после начала реакции, а затем концентрация альдегидов снижается, не увеличиваясь и на втором этапе окисления. Таким образом, процесс идет в соответствии со схемой [c.402]

Здссь При практически полной конверсии о-ксилола селективность по фталевому ангидриду оказывается значительно более низкой, а выход малеинового ангидрида возрастает до 5—8%, и на крупных установках становится выгодным выделять его из полученных смесей в виде товарного продукта. Лучшим катализатором окисления о-ксилола является оксидный ванадий-титановый контакт, на котором выход фталевого ангидрида достигает 70—75% при 370— 40( °С. Несмотря на более низкий выход фталевого ангидрида, про-изьодство его из менее дорогостоящего о-кснлола растет. [c.430]

Окисление ксилолов. Окисление п-ксилола применяется для получения терефталевой кислоты, которая представляет большой интерес в связи с производством полиэтилеитерефталата. Известно несколько методоп получения терефталевой кислоты. Один из них основан на каталитическом окислении п-ксилола под давле- [c.287]

В настоящее время фталевый ангидрид получают окислением нафталина в присутствии катализатора - пятиокиси ванадия на носителе. Вместо нафталина можно использовать о-ксилол. Хотя большинство заводов спроектировано так, что на них можно производить окисление только нафталина ипи только ксилола, на нескольких заводах в качестве сьфья можно использовать любое из этих веществ. Малеиновый ангидрид получают из бензола аналогичным образом и, следовательно, эти процессы можно объединить вместе. Хотя принцип проведения процесса одинаков, методы №1деления продукта и получения оптимальных выходов различаются. В процессе окисления нафталина приходится окислить в СО2 два углеродных атома на< у-талина в случае же о-ксилола окислению подвергаются только атомы водорода, о-Ксилол допжен давать лучший выход, поскольку при его окислении выделяется меньше тепла. На практике же происходит перманентная война между процессом окисления о-ксилола и процессом окисления нафталина, сопровождающаяся улучшением катализаторов и технологии, и используются оба конкурирующих процесса. Катализаторы являются собственностью фирм, и поэтому приведенные нами данные могут не отвечать последним новейшим данным /23/. [c.304]

Одновременно с изучением формальной кинетики окисления ароматических углеводородов Бургоин, Танг и Ньюитт [14, 17] исследовали также химизм этой реакции. В случае окисления толуола и ксилолов воздухом при повышенных давлениях [14] в конце реакции были обнаружены в значительных количествах СО, СОа, фенолы, ароматические спирты п альдегиды, а также формальдегид. В табл. 79 для иллюстрации приведен количественный состав продуктов окисления толуола при 400° С и 8 атм. Из данных таблицы ясно, что наряду с окислением боковой цепи происходит и разрыв ароматического кольца. [c.428]

Но окисление м- и п-ксилолов можно провести и одностадийно, если реакцию вести в растворителе, чаще всего в уксусной кислоте, используя в качестве катализатора не только соль кобальта, но еще и ацетальдегид или бромиды щелочных металлов, являющиеся сокатализаторами. Одностадийное окисление м- и п-ксилолов реализовано в промышленности и успешно конкурирует с двухстадийным. Выход терефталевой кислоты достигает 98 % от теоретического. [c.314]

Осповпая химическая переработка индивидуальных изомеров ксилола — окисление соответственно во фталевый ангидрид, изофталевую и тереф але-вую кислоты [29]. В наибольшем количестве окисляется о-ксилол, дающий фталевый ангидрид, широко используемый при производстве алкидных, полиэфирных смол и пластификаторов пластмасс. В 1957 г. в США было получено 146 тыс. т фталевого ангидрида [23]. В значительно меньшем количестве осуществляется окисление ж-ксилола в изофталевую кислоту (20,5 тыс. /п), используемую также при производстве алкидных смол, насыщенных и ненасыщенных полиэфирных пластмасс. [c.27]

Толуиловый альдегид был получен окислением о-ксилола окислением хлористого или бромистого о-ксилила окислением о-толилкарбинола взаимодействием бромистого о-голилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты взаимодействием бромистого [c.487]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

И. также синтезируют каталитич. окислит, аминированием углеводородов (иапр., фталимид-из ксилола), окислением азотсодержащих гетероциклов (напр., сукцинимид-из пиррола), карбонилированием амидов 3,7-иеиасыщенных к-т в присут. Со(СО)а (напр., глутаримид-из амида винилуксус-ной к-ты). [c.213]

Пиромеллитовая кислота получается из меллитовой кислоты путем нагревания ее с бисульфитом калия и серной кислотой [3] действием спиртового раствора едкого кали на а,р-дибромдиэтиловый эфир глутаровой кислоты [4] из ксилолов путем ацилирования л-ксилола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия с последующим восстановлением полученного кетона, повторным ацилированием, восстановлением и окислением [5] хлорметилированием ж, -ксилолов с последующим окислением азотной кислотой и воздухом полученных хлорметилированных производных ксилолов [6] окислением дуриловой кислоты [7], октагидроантрацена [8] и дурола [9] перманганатом калия в щелочной среде дуро-ла азотной кислотой [10], кислородом воздуха над катализатором [II]. Описан и ряд других методов, но все они не имеют практического значения. [c.96]

Окисление ксилолов. Окисление п-ксилола применяется для получения терефталевой кислоты, которая представляет большой интерес в связи с производством полиэтилентерефталата. Известно несколько методов получения терефталевой кислоты. Один из них основан на каталитическом окислении п-ксилола под давлением при 140—150 °С в присутствии солей кобальта йли марганца. [c.259]

При анодном окислении изомерных ксилолов обнаружено много продуктов различного направления окислительного воздействия. При работе с свинцовым (с осадком РЬОа) анодом и оловянным катодом с диафрагмой и без нее в среде разведенной серной кислоты, в продуктах реакции преобладают образованные окислением метильной группы соответственного ксилола толуиловый альдегид (I) и изомерная фталевая кислота (II), наблюдаются также хиноны, образованные через посредствующую стадию фенола (кси-ленола) (III), с отщеплением метильной группы (IV) или с ее сохранением, но перегруппировкой в последнем случае промежуточно образуется диметилхинол (VI), перегруппировывающийся в диме-тилгидрохинон (VII), Окислительной конденсацией ксиленола (дегидрогенизацией) получается и дифенол (диксиленол) (V). [c.361]

В 1968—1975 гг. в СССР была разработана технология и создано производство терефталевой кислоты, основанное на жид-жофазном окислении и-ксилола с использованием кобальтбромидного катализатора в среде уксусной кислоты [12—14] с последующей очисткой технического продукта доокислением примесей перманганатом калия в ацетатно-буферном растворе [15—19]. Технологическая схема получения ТФК включает приготовление исходной смеси, окисление л-ксилола, кристаллизацию технической кислоты, фильтрацию, перманганатную очистку, сушку, регвнер ацию катализатора уксусной кислоты. [c.58]

Результаты опытов по окислению /г-ксилола в присутствии кобальтмарганецбромидного катализатора (рис. 3.26) позволили впервые проследить закономерности изменения состава продуктов реакции и связанные с ими изменения валентных состояний кобальта, марганца и брома. В реакционной смеси на отдельных стадиях окисления одновременно присутствуют кобальт и марганец в окисленной и в восстановленной формах, а также бром-ион. Это указывает, что наряду с известными реакциями (3.9) —(3.11) [c.102]

В определенньтх условиях такой путь вовлечения углеводородов, в том числе ксилолов, в окисление является преобладающим [35]. [c.148]

Набор побочных продуктов окисления заметно расширяе при окислении метилизопропилбензолов (цимолов) и изопроп ксилолов. Становится возможным окисление и метильных гру как отмечалось выше, они окисляются с меньшей (примерно в гыре раза) скоростью, чем изопропильные группы. Окисле и метильных, и изопропильных групп протекает параллельно. Г этом, независимо от условий окисления (температура, примен мые катализаторы), отношение продуктов окисления третичн [c.183]

Алкилирование фенола привлекает внимание также простоте технологией, в тр время как окислительное декарбоксилирован) потребует создания дополнительных мощностей по выделени л<-ксилола и окислению его в л<-толуиловую кислоту. Кроме тог преимущество алкилирования фенола заключается в возможное получения наряду с о-крезолом 2,6-ксиленола исходного сыр) для поликсилиленоксида и антиоксидантов. Увеличение в связи этим мощности установки безусловно благоприятно сказывает на себестоимости продукции. Видимо, все это и послужило пр чиной широкого использования в последние годы данного мето, во многих странах. Структура себестоимости о-крезола, получа мого парофазным алкилированием фенола, складывается следу щим образом [c.313]

Получение тринитробензола из тринитро-тга-ксилола. При окислении 2,4,6-трииитро-ти-ксилола хромовой смесью получается тринитроизофталевая кислота [c.222]

В качестве примеров промышленных процессов гомогенного каталитического окисления можно привести получение те-рефталевой кислоты из п-ксилола, окисление толуола в бензойную кислоту и л1-ксилола в изофталевую кислоту [3]. Как правило, окисление метилзамещенных бензолов протекает гораздо легче, чем окисление других метильных производных, поскольку бензильные С—Н-связи более чувствительны к радикальной атаке, чем алкильные С—Н-связи. В промышленном процессе окисление обычно проводят кислородом воздуха в присутствии смешанного катализатора на основе солей кобальта и марганца достигаемые при этом выходы очень высоки. Реакцию проводят при 200 °С и давлении воздуха 15 атм в-присутствии смеси ацетата кобальта, ацетата марганца и бромида иатрия. [c.347]

В проточном реакторе при малых глубинах превращений 397] и в безградиентном реакторе [374] в широком диапазоне условйй изучено омисление о-ксилола на пятиокиси ванадия и ванадий-калий-сульфатном катализаторе. Основными продуктами были о-то-луиловый альдегид, о-толуиловая кислота, фталид и фталевый ангидрид. Концентрация малеинового ангидрида мала, позтому этот путь не учитывали в схеме превращения о-ксилола. Приняты обозначения о-ксилол — К о-толуиловый альдегид — ТА фталид — Ф фталевый ангидрид — ФА Хп и Уп—промежуточные поверхностные соединения, образующиеся при взаимодействии органичесмих веществ с кислородом поверхности катализатора 0 — поверхностные К0(н центрации к — константы скорости окисления промежуточных соединений к" — константы скорости образования этих форм. Для схемы реакции [c.245]