Альдегиды реакция с меркаптаном

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Для меркаптанов характерны также реакции с альдегидами в результате которых образуются меркаптали, и с кетонами дающими меркаптолы. Некоторые сульфоны, полученные из последних, нашли применение в качестве снотворных примером может служить сульфонал (СНд)2С(502С2Н5)2, представляющий собою сульфон меркаптола, который получается в результате взаимодействия ацетона с этилмеркаптаном . В связи с этим следует упом януть также, что углеводы тоже образуют продукты конденсации с меркаптанами и что оптически активный амилмеркаптан, приготовленный из соответствующего алкоголя, применялся для разделения рацемических сахаридов [c.470]

Реакция с тиоспиртами. При взаимодействии альдегидов и кетонов с тиоспиртами (меркаптанами) можно получить меркаптали. С этандитиолом-1,2 образуются циклические меркаптали (1,3-дитиола-ны) [c.350]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Подсмольная вода полукоксования бурых углей в первый момент чаще всего имеет светло-желтую окраску, которая па воздухе быстро темнеет и становится красно-бурой. На запах подсмольной воды решающим образом влияют фенолы, но одновременно отчетливо сказывается присутствие спиртов, кетонов, алифатических аминов, альдегидов, пиридина, меркаптанов, тио-фена и других соединений. Содержание аммиака и аммиачных соединений в данном случае относительно невелико. Концентрация же жирных кислот зачастую является весьма высокой, так что pH воды смещается в сторону нейтральной или даже слабокислой реакции. Состав подсмольной воды полукоксования бурых углей в очень сильной степени зависит от влажности и происхождения исходных углей, что иллюстрируется данными, приведенными в табл. 58. [c.408]

В некоторых случаях приходится использовать два или большее число реактивов. Так, например, и альдегиды, и кетоны дают положительную реакцию на 2,4-динитрофенилгидразин, и для того, чтобы отличить их друг от друга, используют реактив Шиффа. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды дают положительные реакции на нитропруссид натрия, и этот реактив можно применять для обнаружения этих соединений в смеси с другими соединениями. Если же необходимо обнаружить каждое из них в отдельности, то для меркаптанов можно использовать уксуснокислый свинец, а для того, чтобы отличить сульфиды от дисульфидов, — изатин. [c.358]

Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить что проверяемая формула глюкозы была частично подтвержде на данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка по казала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, харак терных для альдегидов реакции присоединения водорода и си нильной кислоты, реакции замепдения с гидроксиламином фенилгидразином, меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернистокислого натрия, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации и конденсации один из гидроксилов глюкозы обладает особенными свойствами, которые не могут быть объяснены на основе проверяемой формулы так же, как не может быть объяснено на основе этой формулы и наличия у глюкозы 32 стереоизомеров. [c.181]

Тиодиазол, 2,5-димеркапто-, продукт его реакции с альдегидом и меркаптанами (алифатическими и ароматическими). Соотношение компонентов 1 2 1 ч- 9 10 2. Способ получения в [551]. [c.153]

Меркаптаны при облучении в свою очередь превращаются в дисульфиды и частично — в сульфоны [260], а альдегиды окисляются до карбоновых кислот. По данным анализа кривых потенциометрического титрования образцов катионита КУ-2, облученных дозами 2000, 5000, 8500 Мрад, содержание карбоксильных групп в них составляет 0,56 0,67 1,62 моль/кг матрицы, а меркаптанов (по выделившемуся при нагревании сероводороду)— 0,09 0,11 0,05 моль/кг матрицы [262]. Более высокое содержание карбоксильных групп указывает на возможность их образования вследствие окисления не только альдегидов по реакции (5.6), но и полимерной матрицы, особенно в местах разрыва полимерной цепи, при взаимодействии образовавшихся при облучении радикалов с молекулами воды или продуктами ее радиолиза [244]. Прямое окисление матрицы кислородом воздуха имеет лишь второстепенное значение, так как, по нашим данным, при облучении сульфокатионита КУ-2 в воде и в среде азота образование карбоксильных групп протекает почти с такой же скоростью, как и на воздухе. При облучении сульфокатионита в вакууме при отсутствии воды скорость накопления слабокислотных групп значительно меньше, чем в воде. [c.102]

Диалкилдитиофосфорные кислоты вступают в конденсацию с альдегидами и спиртами или меркаптанами при комнатной температуре или умеренном нагревании. Реакции протекают с выделением воды и образованием смешанных эфиров дитиофосфорной кислоты " [c.77]

Основанные на изложенном методе расчеты равновесий жидкофазных реакций дают вполне удовлетворительные результаты для смесей и растворов углеводородов и галогенпроизводных в меньшей степени они справедливы для простых эфиров, сульфидов,, меркаптанов, кетонов, альдегидов, аминов и нитросоединений — в реакциях их изомеризации, гидрирования, алкилирования и др.,, в которых другими реагентами или продуктами не являются вещества, способные нарушить идеальность системы. [c.251]

Уменьшение числа разветвлений в полимере достигается прекращением реакции полимеризации при низких конверсиях (50—60%), проведением процесса в растворителе и добавлением регуляторов (меркаптанов, альдегидов и др.). [c.92]

Дитиоазолидин, 2-амино-5-тио-, продукт его реакции с альдегидом и меркаптаном. Альдегиды могут быть алифатические, ароматические, гетероциклические и другие, содержащие-С —Сго- [c.152]

Следы меркаптана (метилмеркаптана и др.) можно обнаружить, прибавляя к раствору исследуемого вещества в нескольких миллилитрах концентрированной серной кислоты небольшое кол чество 1 %-ного раствор а изатина в концентрированной серной кислоте. В присутствии меркаптана появляется зеленая окраска. Эта реакция становится особенно чувствительной, если ввести в пары меркаптана стеклянную палочку, конец которой смочен раствором изатина в серной кислоте. При одновременном присутствии альдегидов и высших спиртов, разрушающих окрашенное соединение, для обнаружения меркаптанов лучше пользоваться реакцией с нитропруссидом натрия. [c.586]

Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить, что проверяемая формула глюкозы была частично подтверждена данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка показала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, характерных для альдегидов реакции присоединения водорода и синильной кислоты, реакции замещения с гидроксиламином, фенилгидразином. меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернистокислого натрия, цветной реакции с фуксинсер- [c.185]

В итоге следует еще раз отметить, что кетоны сходны с альдегидами по своим химическим свойствам. Они способньз так же, как и альдегиды, к реакциям присоединения водорода, нем, ЫаНЗОз, к реакциям замещения кислорода в карбонильной группе с гидроксиламином, фенилгидразином, меркаптанами, к реакции замещения на галоид атома водорода в углеводородном радикале. Наряду с этим некоторые свойства кетонов отличают их от альдегидов. Основным отличием кетонов является неспособность их окисляться гидратами окисей металлов, неспособность к реакциям присоединения воды, полимеризации, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой. [c.106]

Наиболее характерными реакциями диацетиленовых углеводородов являются реакции присоединения нуклеофильных реагентов, В этих реакциях тройные связи проявляют особенно высокую реакционную способность, которая возрастает с увеличением числа тройных связей в молекуле полиина [113, 531]. Кроме того, активность диацетиленов в нуклеофильных реакциях в значительной степени зависит от природы заместителей, соседних с тройными связями. Из этих реакций будут рассмотрены реакции диацетиленов со спиртами, аминами и меркаптанами, изучение которых позволило выявить важные закономерности в реакциях нуклеофильного присоединения к тройным сопряженным связям. Подобно реакциям винилирования спиртов и меркаптанов с помощью ацетилена (Реппе [85, 538, 539], Шостаковский [540]), взаимодействие диацетилена с этими реагентами сыграло большую роль в развитии химии диацетилена и открыло реальный путь практического его использования. Применение технической смеси, содержащей диацетилен [29, 116, 541, 542], для синтеза эти-нилвинилметилового эфира и ацеталей разнообразных альдегидов открывает широкие возможности для синтетической химии. [c.84]

Согласно схеме (6.4), известные реакции альдегидов или кетонов с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами приводят к гидратам, полуацеталям или аналогичным тиосоедине-ниям. Интересный случай представляет полимеризация альдегидов, которая может привести либо к циклическим олигомерам, либо к цепным соединениям с высоким молекулярным весом. Так, известно, что ацетальдегид в присутствии следов серной кислоты превращается в тримерный циклический паральдегил либо в соответствующий тетрамер ( метальдегид ). Формальдегид аналогично дает тримерный триоксан. При этой реакции основной карбонильный кислород взаимодействует как нуклеофильный реагент с карбонильным углеродом другой молекулы, электрофильным за счет смещения электронов в карбонильной группе. [c.249]

Задачи качественного и во мнотих случаях количественного определения функциональных групп в настоящее время в большой степени решаются инструментальными физическими и физико-химическими методами. Однако при исследовании строения многофункциональных соединений, в тех случаях, когда спектральное исследование дает сложную картину (одни функциональные труппы нивелируют другие), приходится прибегать к количественному определению функциональных групп другими методами. В связи с этим в МГУ велись поиски новых спектрофотометрических. потенциометрических, газовохроматографических и химических методов определения спиртов, меркаптанов, аминов, гидразинов, гидразидов, альдегидов, сложных эфиров, ангидридов, галоидангид-ридов и ненасыщенных соединений. Например, в нашей лаборатории разработано несколько новых методов количественного анализа акрилонитрила [22—27]. Наиболее точным и удо бным из них является метод, основанный на реакции акрилонитрила с сульфитом натрия [c.450]

Однако можно получить некоторые производные альдоз, в которых все спиртовые группы ОН защищены ацетилированием или метилированием, причем замыкание цикла становится невозможным. D-Глюкоза взаимодействует, например, с меркаптанами подобно простым альдегидам, давая меркапталь — производное карбонильной формы. Если в этом соединении спиртовые группы ацетилируются при помощи уксусного ангидрида и меркаптановые остатки отщепляются обработкой ртутными солями, то получается пентаацетилированпое производное (Ас=СНдСО) карбонильной формы D-глюкозы. Альдегидная группа этого соединения дает нормальную реакцию с фуксиносернистой кислотой (М. Л. Вольфром, 1929 г.) [c.208]

При дегидратировании тетрагидрофурилового спирта над активированной А12О3 при 340—360° С был получен дигидропиран. Дигидропирап легко вступает в реакцию со спиртами, гликолями, меркаптанами, кислотами, а также легко полимеризуется. В процессе гидратации дигидропирана при 50° С в присутствии следов минеральной кислоты образуется оксивалериаповый альдегид, гидрированием которого на меднохромовом катализаторе при 130° С и давлении 150 ат получают пентандиол-1,5. Пентандиол-1,5 используется для синтеза полиуретанов и пластификаторов. [c.27]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Представляют интерес реакции восстановления серусодержащих веществ, происходящие под влиянием разнохарактерных микробов. Таких реакций известно по крайней мере три типа восстановление дисульфидной связи с ее разрывом и получением двух SH-групп, восстановление альдегидов с образованием меркаптанов и восстановление положительно заряженной серы в органических соединениях, связанной с атомом галоида [c.105]

Подобен изложенному фр. пат. 782194 [Zbl. 1936, I, 1311] для получения циклических соединений с боковыми цепями вводят в реакцию исходное вещество циклического строения, содержащее в ядре по крайней мере одну двойную связь (бензол, нафталин, антрацен и их гомологи, пиридин, тиофен и пр.), с оле-финами (этиленом и его гомологами), а также с ацетиленом, ненасыщенными эфирами, кетонами, альдегидами, ангидридами кислот, галогеноалкилами или меркаптанами, в присутствии Р.2О5. Реакцию проводят при 150—300° и 50 ат давления. Например, из бензола и этилена получают моно-, ди-, три- и высшие этил-бензолы, из бензола и изобутилена — бутилбензолы, из этилмер-каптана, бензола и крезола — этилбензол по реакции [c.22]

По схемам (6.3) и (6.5) проходят известные реакции карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами с образованием гидратов, полуацеталей или их тио-аналогов. Интересным случаем является полимеризация альдегидов, которая может приводить либо к циклическим олигомерам, либо к цепным полимерам со значительной молекулярной массой. Так, например, известно, что уксусный альдегид в присутствии следов серной кислоты дает циклический тример (паральдегид) или тетрамер (метальдегид). Аналогично форма.льдегид дает тримерный триоксан либо технически весьма важный полиформальдегид, имеющий цепное строение. В этих реакциях обладающий основными свойствами карбонильный кислород действует как нуклеофильный реагент на позитивирован-ный карбонильный углеродный атом другой молекулы [c.299]

Реакция (1) приводит к образованию свободных )адикалов X п Y, а стадии (2) и (3) составляют цень. 1о такому механизму происходит ирисоединение к олефинам меркаптанов, бромистого водорода, по-лигалогенных соединений, карбонильных соединений, спиртов. Наир., иод действием УФ-излученпя происходит присоединение различных альдегидов к алкенам-1 с образованием кетонов [c.277]