Алюминий окись как катализатор при изомеризации

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

В последнее время в качестве катализаторов изомеризации олефинов используют твердые окисные катализаторы окись алюминия и окись кремния с примесью окиси алюминия, кристаллические и аморфные алюмосиликаты, а также смешанные катализаторы, приготовленные на основе перечисленных соединений. Поскольку во все эти катализаторы входит окись алюминия, рассмотрим ее каталитические свойства. [c.145]

Предполагалось, что гидратация окиси этилена в паровой фазе над твердыми катализаторами позволит устранить недостатки жидкофазной гидратации. В одной из первых работ [123] были испробованы в качестве катализаторов фосфорная кислота, силикагель, окись алюминия, окпсь тория и серебро, однако они оказались катализаторами изомеризации окисп этилена и неактивными катализаторами ее гидратации. Более эффективным катализатором гидратации оказалась окись серебра, нанесенная иа окись алюминия при степени конверсии окиси этилена, равной 22—24%, селективность превращения ее в гликоль составила около 80%. При увеличении степени конверсии до 40% селективность снижалась до 40%. [c.96]

Катализаторами изомеризации в водных растворах служат серная и соляная кислоты . При пропускании окиси этилена над активной окисью алюминия при 200—300 °С и над другими катализаторами также происходит изомеризация в ацетальдегид. Но в отсутствие катализатора окись этилена, проходящая через раскаленную трубку, изомеризуется лишь при 500 С. При пропускании окиси этилена над окисью алюминия при 200 °С происходит не только изомеризация окиси этилена в ацетальдегид, но и димеризация ее с образованием диоксана. [c.82]

Окиси и сульфиды молибдена и вольфрама без носителей или на нейтральных носителях — менее активные катализаторы изомеризации алканов, чем окись хрома [88]. Они применяются, особенно в последнее время, главным образом на активной окиси алюминия или алюмосиликате, т. е. в составе бифункциональных катализаторов [2, 3]. В такой форме окислы молибдена и вольфрама превосходят по активности аналогичные хромовые катализаторы и применяются в промышленном риформинге нефтепродуктов. [c.24]

На этих катализаторах обычно легко протекает изомеризация непредельных углеводородов. Перемещение двойных связей в непредельных углеводородах происходит очень быстро. Превращение бутена-1 в б5 тен-2 над катализатором окись алюминия — окись циркония — окись кремния нри низкой температуре (205°) и скорости подачи сырья 68 моль/л час, по данным [c.408]

Другим примером относительно быстрой изомеризации цени является превращение циклогексена в метилциклопентены, которое, по данным Блоха и Томаса [9], над катализатором окись тория — окись алюминия — окись Кремния протекает на 29 % при температуре 300° и объемной скорости 4 час. . В этом случае изомеризация Протекала значительно быстрее других реакций. [c.409]

Сообщалось, что степень полимеризации бутена-1 над катализатором окись магния — окись алюминия — окись кремния при атмосферном давлении, температуре 250° и скорости 95 моль л час достигала 23% вес. на сырье, а получаемый жидкий продукт содержал главным образом углеводороды Се [114]. Хотя скорость такой реакции полимеризации очень высока и превышает скорость реакции изомеризации цепи, однако она гораздо ниже, чем скорость перемещения двойной связи. О полимеризации пропилена и бутиленов нри повышенных давлениях над некоторыми крекирующими катализаторами сообщалось в работе Томаса [106]. [c.411]

Рис. 15. Влияние молярного отношения водород углеводород на реакцию изомеризации к-пентана в присутствии катализатора окись молибдена — окись алюминия — окись кремния.

Вопрос об оптимальном содержании окиси алюминия и действии различного рода окислов металлов на изомеризующую активность алюмосиликатов недостаточно изучен. Можно предположить, что какое-то влияние оказывает присутствие окислов титана, содержание которых в различных глинах неодинаково. Например, Кайзер и др. [16] указывают, что окись, титана служит хорошим промотором для катализатора изомеризации — фтористого алюминия. [c.254]

Каталитический риформинг нефти в высокооктановый бензин заключается в получении парафинов и ароматических углеводородов из парафиновых и нафтеновых компонентов нефтяного сырья. В то время как ароматические углеводороды образуются из нафтенов с шестичленными циклами при их непосредственной дегидрогенизации, для образования ароматических углеводородов из нафтенов с пятичленными циклами требуется, кроме того, изомеризация в шестичленные циклы перед дегидрогенизацией в ароматические углеводороды. Платиновые катализаторы риформинга эффективно катализируют эти реакции. Данные катализаторы характеризуются наличием платины, связанной с твердой подложкой, относящейся к классу веществ, имеющих кислотные свойства (например, кремнезем, промотированный окисью алюминия, окись алюминия, содержащая галоген, и т. д.). Миле и сотрудники [1], которые предположили, что механизм изомеризации состоит в дегидрогенизации — гидрогенизации насыщенных углеводородов в промежуточные олефины и в скелетной перегруппировке, претерпеваемой промежуточными олефинами, назвали эти катализаторы бифункциональными . [c.649]

На протяжении последних 8—9 лет важное значение приобрели катализаторы изомеризации, получаемые осаждением металлов VHI группы на термостойкие носители, обладающие кислыми свойствами (алюмосиликаты, активированная галоидоводородными кислотами окись алюминия). На таких катализаторах протекают реакции как изомеризации, так и гидро-дегидрогенизации, что дало основание назвать их бифункциональными [1]. [c.307]

В данной статье будут рассмотрены полученные нами данные о влиянии свойств носителей на активность и стабильность платиновых катализаторов изомеризации. В качестве носителей применялись алюмосиликаты и окись алюминия. [c.307]

Катализатором обычно служит платина, нанесенная на высокочистую окись алюминия. Такой катализатор имеет активные центры двух типов металлические, на которых происходят реакции гидрирования — дегидрирования, и кислотные центры носителя, на которых осуществляется изомеризация. Реакции гидрокрекинга могут протекать как на тех, так и на других центрах. Концентрация платины в катализаторе составляет 0,3— 1,0% (по весу), причем платина должна быть нанесена таким образом, чтобы как можно большая часть ее атомов была до- [c.72]

Дальнейшие исследования " показали, что алифатические и-окиси изомеризуются без катализатора при прохождении через стеклянные трубки, при температуре около 600°, тогда как в присутствии катализатора (окись алюминия) окись этилена изомеризуется в уксусный альдегид уже при 200°, а окись пропилена— при 250—260 , образуя пропионовый альдегид с примесью ацетона. Известны различные катализаторы для изомеризации я-окисей в условиях гомогенного и гетерогенного катализа. [c.200]

Заметим, что носитель в сложном контакте не является инертным и его роль часто состоит не только в увеличении поверхности и диспергировании активной фазы. На практике нередко применяют так называемые полифункциональные катализаторы, в которых носитель катализирует одну группу реакций, а осажденная фаза — другую, причем обе группы реакций образуют в целом сложный контактный процесс. Примером такого катализатора может служить применяемый в нефтеперерабатывающей промышленности катализатор реформинга бензина, состоящий из платины, осажденной на окиси алюминия. Здесь платина катализирует процессы гидрирования и дегидрирования, а окись алюминия ускоряет реакции изомеризации, полимеризации и крекинга углеводородов. [c.127]

Нами было изучено также взаимодействие окиси пропилена и сероводорода в присутствии окиси алюминия. Окись пропилена при контакте с различными катализаторами дегидратации дает большое число продуктов изомеризации и димеризации ацетон [40], пропионовый альдегид [34], ал-лиловый спирт [41], диметилдиоксан [42] и другие соединения. [c.208]

НИЯ — окись хрома на окисн алюминия н катализатор, способствующий изомеризации, например окись тория на силикагеле [243]. [c.53]

Окись алюминия как катализатор и носитель. XIV. Дегидрогенизация, дегидроциклизация и изомеризация углеводородов Са — Се над окисными алюмохромовыми катализато- [c.161]

Применение в качестве индикатора радиоактивного водорода. Была сделана попытка определить стадии, через которые протекает изомеризация -бутана в изобутан при помощи радиоактивного изотопа водорода, трития [65]. Катализатор представлял собой хлористый алюминий, нанесенный на древесный уголь или на окись алюминия. Он применялся в присутствии или в отсутствии хлористого водорода. Обмен атомами водорода между бутаном и молекулярным водородом мало дает для объяснения механизма изомеризации, за исключением случаев, когда молекула бутана атакуется водородом. Степень обмена с хлористым водородом указывает на более эффективное участие его в реакции. Поскольку с тщательно очищенными реагентами опыты не проводились, любые заключения о механизме реакции, основанные на обмене трития и водорода, остаются открытыми для критики. [c.21]

Изомеризация предельных углеводородов протекает в присутствии определенных кислот или катализаторов, действующих как кислоты. Для изучения изомеризации часто применяют такие катализаторы, как хлористый и бромистый алюминий, серная кислота, этилсульфокислота, фтор- и хлорсульфорювые кислоты, а также гидрирующие катализаторы, как платина — окись алюминия — связанный галоид и никель, платина и т. д., нанесенные па алюмосиликат. С последними катализаторами изомеризацию ведут в присутствии молекулярного водорода. [c.52]

Впервые изомеризующая активность окиси алюминия бцла установлена В. И. Ипатьевым, обнаружившим, что в присутствии AI2O3 при 450 °С из 2-метилбутена-1 образуется небольшое количество 2-метилбутена-2. Окись алюминия является эффективным катализатором изомеризации, потому что она слабо катализирует другие реакции (крекинг, полимеризацию), возможные при повышенных температурах [11, 12]. Чистая окись алюминия при низких температурах в изомеризации скелета н-олефинов маЛо эффективна, но в случае разветвленных олефинов вызывает передвижение метильного радикала вдоль цепи. [c.145]

Платина и палладий, входящие в состав катализаторов изомеризации, отравляются серой. Поэтому содержание серы в сырье должно быть, как правило, менее 0,002% масс. Катализаторы на основе цеолитов более стойки к отравлению серой. Если кислотным компонентом катализатора является окись алюминия, активированная галоидом, то сырье нужно тщательно осушать, так как вода снижает кислотную активность катализатора, вытесняя из него галоид содержание воды в продукте, поступающем в реактор, не должно, как правило, превышать Ы0 %- Для восполнения потерь галоида к сырью добавляют немного (порядка десятитысячных долей %) галогеноорганических соединений. Для катализаторов на основе цеолитов допускается содержание воды в сырье до ЫО-2% в этом случае вода блокирует кислотные активные центры, и отравление обратимо. [c.241]

Изомеризация ароматических углеводородов. Катализаторами изомеризации алкилароматических углеводородов могут быть галогениды алюминия, фтористые соединения (BF3), аморфные и кристаллические алюмосиликаты, окись алюминия и алюмосиликаты с нанесенными на них металлами VI и VIII грунп. Галогениды [c.81]

Н. Д. Зелинского — платине. В процессе платформинга катализатором служит платина, нанесенная на активную окись алюминия, активированную фтором. Этот носитель действует как активный катализатор изомеризации в-нафтенов в Сс-нафтены, а также изомеризации парафинов нормального строения в парафины изостроения. Первоначально эти новые платформинг-процессы предназначались для пронзводствя высокооктанового бензина и авиационных топлив. [c.243]

Перемещение метильных групп у бензольного кольца может происходить, но протекает медленно. Это наблюдалось в опытах с л-ксилолом в жестких условиях [36]. Изомеризация его в м- и о-ксилолы протекает совместно с крекингом, диспропорционированием и коксообразованием. Опыт проводили над катализатором окись алюминия — окись циркония — окись кремния при темнературе 550° и скорости подачи сырья 4 моль л час, в то время как обычными условиями крекинга являются температура 500° и скорость подачи сырья 15 молъ/л час. Ксилолы, полученные в количества [c.409]

Скорость подачи сырья. Влияние скорости подачи сырья на активность катализатора никель — окись кремния — окись алюминия в реакции изомеризации к-гексана исследовалось Чанетта и Хантером [38]. Скорость подачи сырья изменялась в пределах 0,2—2,0 час. . Результаты исследований приведены в табл. 49. При проведении экспериментов общая скорость наро-газовой водород- -к-гексан реакционной смеси изменялась в пределах 172—1716 нл л катализатора в час. [c.565]

Влияние содержания окиси алюминия. Чапетта и Хантер [38] для определения характера влияния количества окиси алюминия на свойства катализатора никель — окись кремния — окись алюминия приготовили серию катализаторов, используя отмыты гидрогели карбоната никеля, окиси кремния и алюминия. Содержание окиси алюминия в катализаторе изменялось в пределах 2—95%. Концентрацию никеля во всех этих образцах катализаторов поддерживали постоянной (около 5%). Результаты изомеризации к-гексана в присутствии этих катализаторов при сравнимых условиях приведены в табл. 57 и 58. На рис. 83 степень превращения к-гексана представлена в виде функции температуры реакции. Степепи превращения к-гексана для катализаторов. [c.579]

При применении катализаторов, содержащих кремнезем и окись алюминия, может идти изомеризация о-треяг-бутилфенола в м-т/ е/и-бутилфенол или наоборот [6, 7]. [c.362]

Промышленная окись алюминия, взятая в количестве 15%, применяется в качестве связующего для формования цеолита aY, используемого как катализатор изомеризации -парафиновых углеводородов [110]. Для кислотостойких цеолитов типа морденита, обогащенных кремнием, наиболее подходящим связующим является цемент или двуокись кремния [111]. В техническом отношении значительно проще гранулировать цеолиты с помощью растворов кремниевой кислоты, содержащей, например, 10—40 вес.% SiOg, так [c.37]

Дихлориды бутадиена являются значительно более стабильными веществами, чем соответствующие дибромиды, и подвергаются ал-лильной перегруппировке лишь при наличии катализаторов, например хлоридов меди , сульфата и ацетата меди , хлоридов алюминия, галлия, индия и таллия , хлоридов сурьмы, олова, цинка, свинца, германия, мышьяка , железа . Изомеризация ускоряется при добавлении к соли меди органического нитрила (например, адиподинитрила ), оксимов , аминов , фосфитов, фосфатов, фосфона-тов или окисей фосфипов . Активными катализаторами изомеризации являются палладий, нанесенный на уголь, окись алюминия или карбонат кальция . [c.102]

Разработан бифункциональный катализатор, обладающий свойствами высокотемпературных катализаторов изомеризации и по активности напоминающий катализаторы Фриделя — Крафтса. Основой бифункционального катализатора является платинированная окись алюминия, обработанная AI I3, хлорорганическими продуктами или НС1. Изомеризация на этих катализаторах осуществляется при 100—250 °С, они характеризуются высокой селективностью. [c.224]

Процессы гидроформинга вытесняются новыми методами каталитического риформинга, в которых вернулись к первоначальному катализатору Н. Д. Зелинского —платине. В процессе плат( рминга катализатором служит платина, нанесенная на активную окись алюминия, активированную фтором. Этот носитель действует как активный катализатор изомеризации g-нафтенов в Св-нафтены, а также изомеризации парафинов нормального строения в парафины изостроения. Первоначально эти новые платформинг-процессы предназначались для производств- высокооктанового бензина и авиационных топлив. [c.243]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]