Платиновые катализаторы изомеризация

Платиновый катализатор, что для получения ароматических не очень важно, но имеет большое значение для улучшения антидетонационных свойств бензина, способствует изомеризации парафиновых углеводородов, крекингу их и гидрированию ненасыщенных продуктов крекинга (гидрокрекинг). Последние реакции представляют собой экзотермический процесс, в ходе которого используется часть водорода, освобождающегося в процессе дегидрирования. [c.104]

Исследования ряда авторов показали, что нанесением никеля, кобальта, палладия и платины на носители, обладающие кислотными свойствами, можно синтезировать катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов [36]. В наших исследованиях была изучена реакция изомеризации парафиновых углеводородов на алюмоплатиновых и алюмо-палладиевых катализаторах, промотированных фтором. Было показано, что платиновые катализаторы отличаются большой устойчивостью к действию ядов (сернистых и азотистых соединений) и лучшей регенерационной способностью (табл. 2.6). На основании проведенной работы в качестве металлического компонента катализатора была рекомендована платина. [c.52]

Таким образом, условием получения высокоактивного платинового катализатора изомеризации является применение носителя, обладающего высокой кислотностью. [c.17]

В техническом ксилоле, поступающем на комплекс установок изомеризации, содержание неуглеводородных примесей должно быть минимальным. Сернистые, азотистые, хлористые и металлоорганические соединения оказывают отравляющее действие на платиновые катализаторы изомеризации, изменяя их активность и селективность действия. Максимальные концентрации в техническом ксилоле этих соединений следующие (в млн 1) серы 5 азота 1 хлора 5 металлов 5. Ксилол, который получают на установках каталитического риформинга, оборудованных предварительной гидроочисткой, обычно удовлетворяет указанным требованиям. [c.176]

В данной статье будут рассмотрены полученные нами данные о влиянии свойств носителей на активность и стабильность платиновых катализаторов изомеризации. В качестве носителей применялись алюмосиликаты и окись алюминия. [c.307]

Сильное обогащение катализата ароматическими углево-дорода.ми указывало на явление ароматизации парафиновых углеводородов, что весьма вероятно на активном и свежеприготовленном платиновом катализаторе так как образовавшееся количество ароматических углеводородов (39,8%) превышало сумму пяти- и шестичленных нафтенов, имеющихся в бензине, то мы задались целью вычислить процент ароматических и парафиновых углеводородов и тем ввести поправку в групповой состав бензина после изомеризации и катализа. [c.221]

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя — изомеризация о-ксилола, н-пентана, н-гексана, метилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак. (Концентрация сернистых и азотистых соединений в последующем изложении указана в пересчете на элементарные серу и азот.) [c.85]

Вместе с тем рассматривая соответствующую кинетическую кривую, можно заключить, что даже при доведении содержания железа до 0,75% платиновый катализатор сохранял достаточно высокий уровень активности в отношении реакции изомеризации н-гексана. Таким образом, железо в сравнении с натрием является более слабым ядом для платинового катализатора изомеризации. [c.309]

Исходя из этих наблюдений можно было предположить, что изменение химического состава алюмосиликата может явиться одним из путей повышения стабильности платинового катализатора изомеризации. В табл. 2 приведены результаты испытания на стабильность (по принятой методике) образцов платинированного алюмосиликата с содержанием около 10 и 20% АЬОз. Падение активности значительно меньше для катализаторов, полученных нанесением платины на высокоглиноземистые алюмосиликаты. [c.311]

Аналогичные исследования выполнены и для алюмо-платиновых катализаторов изомеризации. Здесь, однако, проявилась специфичность катализаторов платформинга и изомеризации при платформинге промоторы ускоряют дегидрирование и дегидроциклизацию (т. е. реакции, которые определяют октановое число бензина), для изомеризации же эти реакции, наоборот, необходимо подавлять. [c.125]

В последнее время был разработан новый процесс изомеризации н-бутана, получивший название бутамер . Он проводится в присутствии водорода прп температуре 320—420° на платиновом катализаторе. Катализатор обладает высокой активностью, в связи с чем процесс ведется при весьма малых временах контакта. [c.149]

Изомеризация парафиновых углеводородов на бифункциональных платиновых катализаторах является относительно медленной реакцией. [c.28]

На бифункциональных платиновых катализаторах, в отличие от хлорида алюминия, имеет место увеличение скорости изомеризации с увеличением молекулярной массы исходного парафинового углеводорода [11]. [c.28]

В процессе изомеризации на платиновых катализаторах эти углеводороды подвергаются превращениям в соответствии с условиями термодинамического равновесия для каждого углеводорода по нижеследующим [c.31]

Процесс изомеризации к-бутана б мер (фирма UOP). Описание процесса бутамер, осуществлявшегося на платиновом катализаторе в среде водорода, было опубликовано в 1958 г. [108]. Процесс проводили при температуре 200-510 °С и давлении 0,1-1-0,0 МПа на катализаторе, содержащем до 1% платины и до 10% связанного фтора или хлора на оксиде алюминия. [c.97]

В табл. 4.5 приведены показатели превращения парафиновых углеводородов l2—С]6 в присутствии различных катализаторов [128]. Анализ данных таблицы показывает, что из всех исследованных катализаторов наиболее активным и селективным оказался платиновый катализатор на основе цеолита aY. Реакция изомеризации осуществлялась на нем при значительно более низких (285 С) температурах, что в соответствии с термодинамическими закономерностями способствует образованию разветвленных углеводородов и более селективному протеканию процесса. [c.114]

Процесс каталитического риформинга позволяет получать бензины с высокой детонационной стойкостью за счет ароматизации и частичной изомеризации углеводородов. При риформинге на платиновом катализаторе процесс платформинга можно вести в мягком (обычном) или жестком режиме. При жестком режиме сни- [c.162]

При проведении изомеризации в промышленных условиях в качестве катализаторов применяют главным образом платину или безводный хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом. Наибольшее распространение получил платиновый катализатор. Объясняется это тем, что при использовании хлористого алюминия последний образует с углеводородами комплексное соединение, которое сильно корродирует аппаратуру. Недостатком платинового катализатора является необходимость проведения процесса на индивидуальных углеводородах, что требует дополнительных расходов на их разделение. [c.141]

Хорошие результаты были получены на флюидизированной окиси алюминия, содержаш ей платину и хлор. При изомеризации и-пентана выход изопентана на платиновом катализаторе превышает 60%. [c.141]

Платиновый катализатор АП-64 представляет собой оксид алюминия, на <оторый нанесено 0,60—0,65% платины. Последняя при режиме риформинга является дегидрирующим катализатором оксид алюминия активирует реакции изомеризации. Таким образом, катализатор АП-64 относится к бифункциональным. [c.44]

Дальнейшим большим достижением в области каталитического риформинга явился процесс платформинга [5]. В этом процессе применяется платиновый катализатор (платина на окиси алюминия). В основе этого процесса лежит также дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические и изомеризация соответствующих циклопентапов в циклогексаны. [c.104]

Средняя и тяжелая фракции бензина каталитического крекин га, имеющие более низкие октановые числа (см. табл. 65), также могут быть дополнительно облагорожены. Их можно подвергнуть риформингу на платиновых катализаторах, но с обязательной предварительной гидроочисткой. Однако в результате гидроочистки и риформинга высокооктановые олефины будут превращаться в низкооктановые парафины, и, кроме того, риформинг сопровождается уменьшением выхода бензина на 10%. Поэтому вместо сочетания гидроочистка — риформинг более эффективно сочетание скелетной изомеризации и риформинга (рис. 29), в результате чего октановое число этих фракций увеличивается на 2,6—3,2 при этом высокий выход бензина (97,9—99%) сохраняется [26]. [c.190]

Теоретические основы. В процессе изомеризации образуются равновесные смеси трех изомеров ароматических углеводородов Са — ксилолов (при использовании монофункциональных кислотных катализаторов) и четырех изомеров — ксилолов и этилбензола (при использовании бифункциональных платиновых катализаторов). Равновесный состав смесей приведен в табл. 2.59. С возрастанием температуры содержание этилбензола и о-ксилола растет, содержание м- и п-ксилола снижается. [c.265]

В 1976 г. в ПО Киришинефтеоргсинтез осуществлен пуск первого в СССР комплекса установок по производству п- и о-ксилола с изомеризацией смеси ксилолов и этилбензола. В 1983 г. введены в эксплуатацию два крупных комплекса установок по производству ароматических углеводородов, в том числе п- и о-ксилола. Выделение о-ксилола осуществляется методом ректификации, п-ксилола — методом адсорбции (процесс парекс). Изомеризация смеси ксилолов и этилбензола проводится на платиновом катализаторе под давлением водорода. Производительность 165 тыс. т п-ксилола и 165 тыс. т о-ксилола в год. [c.269]

Селективность. Дегидрирование шестичленных нафтенов в арб Матические углеводороды на бифункциональных платиновых катализаторах может сопровождаться другими реакциями, в частности изомеризацией в пятичленные нафтены и гидрогенолизом. Однако скорости дегидрирования шестичленных нафтенов в условиях каталитического риформинга намного больше скоростей протекания других реакций. Следствием является близкая к 100% селективность ароматизации шестичленных нафтенов [19—21]. [c.13]

При осуществлении реакции на бифункциональном платиновом катализаторе 1,1-диметилциклогексан вероятно сперва подвергается изомеризации, после чего соответствующие изомеры диметилцикло-гексана превращаются в ксилолы. [c.14]

В работе [30] были изучены превращения Метилциклогексана на платиновом катализаторе в условиях, при которых углеводород под-вергался как изомеризации, так и дегидрированию (452 °С, 4,9 МПа, подача углеводорода 2 ч , отношение водород углеводород = 6,6). Выход, в моль (на 100 "моль метилциклогексана) составил [c.16]

ХЮ — катализаторы изомеризации платиновые. [c.385]

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны [8, 75], далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования (сульфид вольфрама, окись молибдена, платина и др.) [76—79]. В промыщленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия [7, 78, 80]. Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60% [c.330]

Изучение дегидроциклизующей активности платины, палладия, рутения, родия, иридия, нанесенных на окиси кремния и алюминия, показало, что наиболее активными являются платиновые катализаторы. Изомеризация парафинов также интенсивнее проходит на алюмоплатиновом катализаторе, чем на А1-Мо или Л1-С4 катализаторах. [c.36]

На рис. 1У-5 приведена технологическая схема установки изомеризации фракции н. к. —62 °С, содержащей 27,5 % (масс.) изопентана, 44 % (масс.) н-пентана и 26,2 % (масс.) изогексанов, на алюмо-платиновом катализаторе, промотированном фтором. [c.44]

И. В. Калечиц с сотр. [9] изучали конфигурационную изомеризацию 1,3-диалкилциклопентанов. Превращение г ис-1,3-диметилциклопентана в транс-форму над железо-платиновым катализатором протекает до концентраций, близких к равновесным обратное превращение проходит относительно неглубоко. В работах Ал. А. Петрова с сотр. [10] реакция конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди- и полиалкилциклопента-нов была использована для установления термодинамического равновесия между ними и для вычисления значений ряда термодинамических функций. [c.69]

Влияние рения на стабильность платинового катализатора риформинга было изучено при давлении, близком к атмосферному, в двух модельных реакциях дегидрирования циклогексана и дегидроизомеризации метилциклопентана [231 1. Первая из этих реакций характеризует активность металлической фазы, поскольку реакция идет на металлических центрах катализатора. Вторая реакция протекает по бифункциональному механизму, но лимитирующей является стддия (изомеризация метилциклопентена в циклогексен), которая проходит на кислотных центрах носителя. Следовательно, [c.102]

В литературе имеются весьма противоречивые данные о влиянии условии термообработки алюмоплатиновых катализаторов на их активность в реакции изомеризации, что связано с различными способами их приготовления и испытания в связи с зткм зтот вопрос бьш специально изучен. Гидроксид алюминия (бемит), получаемый синтетически, содержит до 80% воды. После сушки при 110-130 °С содержание воды уменьшается до =6,5%. Для получения каталитически активного у-оксида алюминия он должен быть подвергнут прокаливанию при определенной температуре. Результаты испытания в реакции изомеризации н-пентана платиновых катализаторов, приготовленных на основе гидроксида алюминия, содержащего фтор и прокаленного при различных температурах, показали, что с увеличением температуры прокаливания от 130 до 650 °С их каталитическая активность проходит через максимум, который соответствует температуре 500 °С (табл. 2.4). По технологии приготовления катализатора оксид алюминия после прокаливания подвергается гидратации при погружении в водный раствор НгРсС] отсюда вытекает необходимость вторичной термической обработки катализатора для удаления из него воды. [c.50]

Нафтеновые углеводороды. Действие водорода на нафтеновые углеводороды — это главным образом расщепление кольца, за которым следует немедленное насыщение обоих концов образованного осколка. Разрыв кольца происходит предпочтительно в той позиции углеродных связей, которая наиболее благоприятна такому разрыву, даже если атакованы все позиции углеродных атомов. Например, в условиях каталитического риформинга (изомеризации) на алюмо-платиновом катализаторе при 250—270° С и давлением водорода 21 кПсм метилциклопентан превращается (на 40 % При 260° С и на 90 % при 320° С) в 2-метилпентан, 3-метилпентан и к-гексан в молярном отношении 7 2 1 [182-184]. [c.91]

Первым катализатором риформинга был алюмомолибденовый катализатор (М0О3/А1 О3), который катализировал реакции ароматизации, изомеризации и гидрокрекинга углеводородов. Однако он отличался низкой селективностью и высокой скоростью закоксовывания. Тем не менее, это не явилось препятствием для промышленного использования алюмомолибденового катализатора во время второй мировой войны в производстве толуола и компонентов авиационных бензинов. В конце 40-х годов стали применять более эффективные платиновые катализаторы, а в последующие годы широкие исследования привели к созданию разных их модификаций. [c.3]

В настоящее время большая часть установок каталитического риформинга работает на платиновом катализаторе процесс полу название платформинга [57—63]. В условиях платформинга пртеи / исходит значительная ароматизация бензиновых фракций, главньш образом, за счет дегидрирования нафтенов. Дегидрированию подвергаются не только шестичленные нафтены, но и пятичленные с боковыми цепями. В этом случае происходит вначале изомеризация пятичленных в шестичленные с последующим дегидрированием до [c.16]

Наиболее часто используемые химическая схема и математическое описание каталитического риформинга на платиновом катализаторе были приведены на стр. 114. Эти данные позволяют определять теплоты процесса, проводить оптимизационные расчеты при управлении. Вместе с тем исследования последних лет [29, 30] уточняют и дополняют схему превращений при платформинге. В этой схеме не учитывали изомеризации углеводородов и прчмой ароматизации парафинов. Однако показано, что в условиях платформинга парафины циклизуются преимущественно в пятичленные нафтеновые и ароматические углеводороды. Вклад реакции Сб — циклизации определяется строением исходного углеводорода. Так, при риформинге 2,4-диметилпентана образуется до 18,6% (масс.) пятичленных нафтенов, в то время как при риформинге н-гептана — не более 13% [30]. [c.146]

Дефицит изобутана может быть возмещен изомери зацией н-бутана, например, на платиновом катализаторе нанесенном на молекулярные сита. Выход изобутана 1 процессе изомеризации достигает 55—60% за однократ ный пропуск сырья [52]. [c.64]

Еще в 1946 г. Наумовым [91 ], вероятно, впервые было строго доказано на примере реакции изомеризации окиси этилена, что механическая смесь двух компонентов (силикагеля и окиси алюминия) в условиях, исключающих их взаимодействие (температура 200° С), обладает значительно более высокой активностью, чем каждый из компонентов в отдельности. В 1958 г. метод механического смешивания платинированного угля с алюмосиликагелем был предложен для получения активных катализаторов гидродеалкили-рования [92]. В 1964 г. Никс и Вейз показали эффективность такого приема при проведении ароматизации парафинов на смеси алюмосиликатного и дегидрирующего платинового катализаторов [93]. В настоящее время полифункциональные катализаторы широко применяют в основном в процессах превращения углеводородов [94, 95]. Чтобы провести сложное превращение веществ, приходится иметь дело с многоступенчатым процессом, протекающим в виде серии последовательных и параллельных реакций. В этом случае часто недостаточно эффективно применять один катализатор, так как при этом ускоряется лишь одна ступень процесса. [c.47]

Интересно отметить, что мене активные катализаторы (вольфрамовые, молибденовые) дают более высокое отношение низкомолекулярных изопарафинов к к-парафинам по сравнению с более активным платиновым катализатором, который успевает вызвать изомеризацию изопарафинов в к-парафипы. В гидрогенизатах практически отсутствуют углеводороды с четвертичными атомами углерода. Это также указывает на ионный характер изомеризации, так как образование четвертичного углеродного атома требует энергетически невыгодного перехода третичного иона во вторичный, а затем в первичный. В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора в газовой части содержатся главным образом метан и этан. В основном получаются углеводороды нормального строения меньшего молекулярного веса. Очевидно, этот катализатор обладает ярко выраженным свойством ускорять радикальные реакции. [c.307]

В основе представлений о механизме изомеризации ароматических углеводородов лежат некоторые наблюдения. Так, установлено, что изменение условий каталитического риформинга в направлении, благоприятствующем гидрированию ароматических углеводородов (повышение давления, понижение температуры) способствует увеличению скорости их изомеризации [20, 86]. Другой фактор — значительное ускорение реакции изомеризации этилбензола при предварительном его гидрировании в этилциклогексан [86]. На этом основании полагают, что изомеризация ароматических углеводородов на бифункциональных платиновых катализаторах проходит при участии циклоиарафинов в качестве промежуточных продуктов. реакции. [c.47]

Сильный яд для платиновых катализаторов — азот. В условиях риформинга азотсодержащие соединения подвергаются гидрированию, образуя аммиак. Последний, адсорбируясь на кислотных центрах катализатора, подавляет его активность в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Максимально допустимое содержание азота в бензиновых фракциях, поступающих на установки риформинга, составляет 2-10" % (масс.) при работе на алюмоплатино-вых катализаторах и менее 1-10 % (масс.)—на полиметаллических катализаторах. [c.165]

На первой стадии развития процессов каталитического риформинга применяли окисные, главным образом алюмомолибдеиовые катализаторы, в настоящее время в промышленных масштабах используют почти исключительно платиновые катализаторы. Основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости реакции неодинаковы. На алюмоплатиновом катализаторе менее интенсивно протекают реакции деструкции парафиновых углеводородов, а также реакции, приводящие к образованию кокса. Реакции дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации характеризуются значительно большими скоростями. Это приводит к следующим изменениям относительных выходов продуктов при риформинге выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше и водородсодержащий газ получается с более высокой концентрацией водорода [1]. [c.98]

Существующие модификации процесса изомеризации различаются деталями схемы и рецептурой приготовления катализаторов. Так, в процессе пенекс используют платиновый катализатор, работающий без регене- [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология