Амиды, синтезы их из нитрилов

Для получения вторичных амидов были использованы различные алифатические, ароматические и жирноароматические нитрилы и кислоты Чем больше число электроноакцепторных заместителей у а-углеродного атома нитрила или кислоты, тем выше выходы вторичных амидов. Синтез, обычно проводят при [c.120]

Можно привести пример, показывающий влияние локального химического метода на перспективу синтеза в целом. Прогрессивный синтез амида никотиновой кислоты парофазным окислительным аммонолизом р-пи-колина сделался неэффективным из-за применения перекиси водорода в щелочной среде для гидратации нитрила. При этом расход перекиси водорода составил 10,5 и этилацетата 16,8 кг на 1 кг амида. При этих условиях метод неперспективен из-за высокой стоимости химикалиев. Однако проведение метода гидратации нитрила с применением ионитов в ОН-форме сделало окислительный аммонолиз весьма эффективным [6,7]. [c.7]

Специфической особенностью синтеза аминов восстановлением нитрилов является увеличение длины углеродной цепи, поскольку образующийся первичный амин имеет на один атом углерода больше, чем алкилгалогенид, из которого получался нитрил. Расщепление амидов по Гофману характеризуется тем, что в результате этой реакции длина углеродной цепи уменьшается на один атом. Эта реакция представляет интерес как пример важного класса реакций, включающих стадию перегруппировки. [c.694]

Получение нитрила, амида и свободной пировиноград-ной-З-С кислоты по методу Анкера (см. синтез пировиноград-ной-2-С кислоты) описано Фостером [1]. [c.392]

Существующие обзоры по химии тиофена [160, 753—755] уже не отражают успехов, достигнутых в синтезе аминотиофенов. Получение их восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений, обменом галогена на аминогруппу, перегруппировкой азидов по Курциусу и амидов кислот по Гофману [160, 754, 755] или некоторыми специальными методами имеет ограниченное значение. В этой связи большой интерес представляет реакция циклизации нитрилов по схеме / [c.117]

Простейшие алифатические амины (метиламин, диметиламин, диэтиламин) имеют некоторое применение при получении лекарственных веществ, ускорителей вулканизации каучука и др. Важнейшим из аминов алифатического ряда является гексаметилен-днамин H2N—(СНг)б—NH2— исходное вещество для синтеза нейлона. Его получают в промышленности гидрированием амида или нитрила адипиновой кислоты [c.326]

Другой способ взаимодействие п-ксилола с СН3СОС1 + А1С1а окисление гипохлоритом до п-ксилолкарбоновой кислоты получение хлорангидрида и превращение его в амид дегидратация с помощью уксусного ангидрида. Синтез нитрила из и-ксилола через сульфонат протекает с плохим выходом. [c.747]

Описанная здесь методика является модификацией способа, применявшегося Гозезом для синтеза нитрила коричной кислоты. 3-(2-Фурил)акрилонитрил получали конденсацией в присутствии катализатора фурфурола с ацетонитрилом в паровой фазе при 320° , дегидратацией соответствующего амида над пятихлористым фосфором и декарбоксилированием 3-(2-фурил)- [c.168]

Амид монохлоруксусной кислоты служит исходным соединением для синтеза нитрила монохлоруксусной кислоты, гли-цинамида и других веществ [1]. [c.90]

Предлагаемый способ синтеза представляет собой видоизменение метода Снайдера и Пилгрима [2]. В нем исключены стадии нагревания с обратным холодильником в течение 80 час. и последующего гидролиза побочного продукта реакции, амида или нитрила 3-индолилуксусной кислоты (метод II). [c.377]

В зависимости от строения нитрилов температура гидратации колеблется в широких пределах. В случае реайционноспособных и неустойчивых нитрилов и амидов синтез проводится при низкой температуре. Из нитрилов строения С2Н5СООСН (К) СЫ соответствующие амиДы получают с высоким выходом растворением нитрила в охлажденной до —15° С серной кислоте Стерически затрудненные нитрилы реагируют при высокой температуре [c.59]

Выходы амидов в значительной степени зависят от соотношения исходных компонентов. При использовании эквивалентных количеств всех компонентов выходы амидов составляют 20—40%. Однако значительное увеличение избытка нитрила (до двадцатикратного) позволяет повысить выходы амидов до 80—90%. Температура реакции в интервале от —40 до +40 °С практически не оказывает влияния на выходы амидов . Синтез обычно проводят в безводной среде. Для связывания образующегося в этих условиях га-логенид-аниона в реакционную смесь добавляют перхлорат сереб-ра , хлористый алюминий или другие апротонные кислоты Синтез Ы-(2-хлоралкил)-амидов проводится и в присутствии воды (например, в реакции ацетонитрила с а,р-ненасыщенными кислотами ). При этом прак7ически в реакции участвовал не хлор, а продукт его взаимодействия с водой — хлорноватистая кислота. [c.278]

Во многих случаях реакции альдольной конденсации требуют применения весьма сильных оснований. Так, в синтезе нитрила а,р-дифенилко-ричной кислоты из бензофенона и нитрила фенилуксусной кислоты применение амида натрия позволяет достичь 66%-ного выхода (СОП, 4, 356). [c.438]

При выполнении операции дегидрирования в этом синтезе с помощью серы был изолирован 1-бензоилфенантрен он оказался идентичным с продуктом восстановления кетона, приготовленного по реакции Фриделя и Крафтса. Дальнейшее доказательство строения было получено расщеплением этого кетона действием едкой щелочи оно привело к фенантрен-1-карбоно-вой кислоте. Последняя была переведена через хлорид, амид и нитрил обратно в 1-бензоилфенантрен. [c.119]

По новому способу легко удалось получить не описанный еще в литературе нитрил тримезиновой кислоты, хотя и с невысоким выходом (38.4% теоретического количества). Этот нитрил оказался кристаллическим веществом с т. пл. 210—212°. Для синтеза нитрила тримезиновой кислоты пришлось получить не описанный в литературе хлорангидрид тримезиновой кислоты. Интересно отметить, что хлорангидрид тримезиновой кислоты не удалось получить из тримезиновой кислоты и х.чористого тионила при температуре кипения последнего. Без всяких затруднений хлорангидрид тримезиновой кислоты был получен из кислоты и пятихлористого фосфора. Хлорангидрид тримезиновой кислоты представляет собой кристаллическое бесцветное вещество с т. пл. 37—39° и т. кип. 176—177° при 15 мм. Для характеристики хлорангидрида он был превращен в амид тримезиновой кислоты, который представляет собой кристаллическое вещество с т. пл. 380—385°. Тот же амид был получен из тримезиновой кислоты прямым амидированием, действием сульфамида. [c.865]

В настоящее время в твердофазном синтезе успешно используют активированные эфиры различных аминокислот [14] (рис. 16). Как уже отмечалось выше, для введения в пептидную цепь остатков грег-бутил-оксикарбонильных производных аспарагина и глутамина обычно используют их п-нитрофениловые эфиры это позволяет избежать побочной реакции дегидратации амида до нитрила, вызываемой карбодиимидом. Нитрофениловые эфиры аминокислот также ограниченно применялись для синтеза ряда пептидов [15], включая А-цепь инсулина [39]. Реакции пептидообразования с применением этих эфиров обычно протекают медленнее, чем при использовании карбодиимида. В лаборатории Мэррифилда были получены удовлетворительные результаты при проведении реакций [c.64]

В синтезе азотсодержащих производных очень важны пеизогипсические трансформации азотсодержащих функций различных уровней окис.тения. Так, обычным путем получения аминов является восстановление производных кислот (нитри.тов или амидов) или карбопи, гьных соеди-пепий (иминов), [c.114]

Акриловая кислота и её производные находят широкое применение в народном хозяйстве. Акрилонитрил применяется для синтеза акриловых волокон, смол, сополимеров, нитри-ловых эластомеров. Акрил амид имеет широкое применение как компонент фотополимеризационных систем, связующего агента синтеза виниловых полимеров, используется в качестве адгезивного средства, флокуллянта при очистке воды, а также в текстильной и целлюлозо-бумажной промышленности, в производстве лаков, красок, клеев. Эти соединения являются высокотоксичными, поэтому исследователи уделяют серьёзное внимание проблеме биологической очистки стоков данных производств. [c.44]

Амидины. К эфирному раствору атилмагнийбромида (50%-ный в расчете на нитрил) прибавляют с небольшим избытком вторичный амин окончания выделения этана смесь нагревают в колбе с обратным холодилы ком около 20 мин, после чего добавляют раствор нитрила в эфире после 2—3. кипячения с обратным холодильником реакционную массу разлагают льде В некоторых случаях этот путь дает лучшие результаты, чем синтез амидие по Пшшеру. [c.375]

Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь лреврашение ислодного амида кислоты в ее нитрил (ЯзС —СОЫНг -> КзС—СЫ) и не включает стадии магнийорганического синтеза — присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислород-нон связи. [c.274]

Сольволитические методы составляют самую большую группу зметодов синтеза сложных эфиров, поскольку все производные кислот так или иначе способны к взаимопревращениям. По уменьшению относительной реакционной способности эти производные располагаются в следующий ряд хлорангидрид > ангидрид кислоты > > сложный эфир > амид, нитрил > соль. Можно ожидать, что сложные эфиры, находящиеся в середине этого ряда, легко будут образовываться из хлорангидридов или ангидридов кислот, существовать в равновесии с другими эфирами (в условиях кислотного катализа) и с несколько большим трудом образовываться из амидов и солей. Получение эфиров из солей облегчается, если при этом происходит выделение или осаждение нерастворимой неорганической. соли. Короче говоря, сложные эфиры могут быть получены из кислот (реакция этерификации), а также из соединений пяти других приведенных выше типов. Кроме того, для синтеза сложных эфиров можно применять и другие исходные вещества, например ке-тены — соединения, родственные ангидридам, и 1,1,1-тригалоген-замещенные или -дигалогензамещенные простые эфиры, имеющие ту же степень окисления, что и сложные эфиры. Единственным в своем роде методом получения является рассмотренный пример Т1ир0лиза медных солеи (разд. А. 12), при котором происходит необычная ориентация. [c.282]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Синтез гидрохлоридов имидоэфиров осуществляют насыщением сухим НС1 эквимолекулярной смеси спирта и нитрила в инертном растворителе. Эту стадию проводят при низкой температуре, чтобы свести к мини1муму побочную реакцию образования амидов кислот и алкилхлоридов, протекающую спонтанно- [c.6]

Необходимым условием являются применение абсолютно сухих реактивов (нитрил, спирт, растворитель, гидр охлорид имидоэфира) и полное отсутствие атмосферной влаги на протяжении всего процесса, так как и имидоэфиры, и ортоэфнры в присутствии кислот чрезвычайно легко гидролизуются. Однако, несмотря на соблюдение всех указанных мер предосторожности, амиды и сложные эфиры карбоновых кислот все же образуются, являясь, таким образом, веществами, сопутствующими ортоэфирам. Часто амид начинает кристаллизоваться после отгонки растворителей из реакционной смеси. Иногда для более полного" освобождения от ациламида после удаления растворителей применяют сильное охлаждение, способствующее его кристаллизации. Эфиры карбоновых кислот могут быть удалены кипячением реакционной смеси в петролейном эфире с гидридом Na после отгонки большей части растворителя и спирта. Рассматриваемый метод дает хорошие. результаты при синтезе ортоформиатов и эфиров алкил- и циклоалкилкарбоновых кислот, где суммарный выход (в расчете на исходный нитрил), как правило, превышает 50%. [c.6]

Синтез нафтизина (VI) заключается во взаимодействии а-нафтил-уксусиой кислоты (1) [1, 2], ее амида [3], тиоамида [4, 5] или нитрила (П) [6] с этилендиамином (П1) во всех случаях при этом образуется [c.164]

Авторы синтеза получали нитрил пальмитиновой кислоты с выходом, превышающим 90% теоретического количества, нагревая соответствующий амид с бензольным раствором хлористого тионила в продолжение 6 час. и тотчас же подвергая реакционную смесь Перегонке. Полученный таким образом нитрил содержал примесь, обладающую сильным запахом сернистых соединений, от которой можно было избавиться промыванием препарата водным раствором уксуснокислой ртути. Описанным способом нитрил пальмити- [c.367]

Синтез гетероциклов на основе эфиров, нитрила и амидов нитроуксусной кислоты [c.407]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

Первую стадию процесса - синтез поли(о-нитро)амидов - осуществляли в среде N-МП при -lO-i-25 °С в течение 6-7 ч. Восстановительную полигетероциклизацию проводили обработкой поли(о-нитро)амидов в растворе N-МП активированным железом и сухим хлористым водородом при 170 °С в течение 6 ч. [c.213]

Пировиноградная-1-С кислота была получена Вудом [10] С общим выходом 20—40% в расчете на цианистын-С натрий. Вначале цианнстая-С медь взаимодействует с бромистым ацетилом с образованием нитрила пировиноградной-1- кислоты, который в дальнейшем гидролизуют до амида пировино-градной-1- кислоты. Перед гидролизом амида до кислоты его очищают возгонкой (см. синтез пировиноградной-2- кислоты). Христенсен [И] показал, что гидролиз нитрила пировино-градной-ЬС кислоты стехиометрическим количеством воды в эфирном растворе хлористого водорода приводит к образованию амида пировиноградной-1- кислоты с устойчивыми выходами 70% гидролиз амида протекает весьма гладко и приводит к образованию пировиноградной-1-С кислоты с выходом 75% (после очистки). Аналогичный синтез описан Фостером [12] и Кобаяши [13]. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология