Кетоны реакция с меркаптанами

Наиболее эффективные антиокислители получаются при взаимодействии первичных меркаптанов с а- или р-непредель ными кетонами продукты реакции третичных меркаптанов с непредельными кетонами являются менее эффективными. Стабилизирующие присадки к маслам были получены из алифатических или ароматических меркаптанов при взаимодействии их с хлоридом серы(1) [c.33]

В последние годы в химической литературе появился ряд работ, посвященных нуклеофильному присоединению аминов, спиртов и меркаптанов к простым ацетиленовым соединениям эфирам, сульфонам, кетонам, причем широкое внедрение в практику исследований метода ЯМР позволило решить ряд вопросов, связанных со стереохимией этих реакций. [c.34]

Подсмольная вода полукоксования бурых углей в первый момент чаще всего имеет светло-желтую окраску, которая па воздухе быстро темнеет и становится красно-бурой. На запах подсмольной воды решающим образом влияют фенолы, но одновременно отчетливо сказывается присутствие спиртов, кетонов, алифатических аминов, альдегидов, пиридина, меркаптанов, тио-фена и других соединений. Содержание аммиака и аммиачных соединений в данном случае относительно невелико. Концентрация же жирных кислот зачастую является весьма высокой, так что pH воды смещается в сторону нейтральной или даже слабокислой реакции. Состав подсмольной воды полукоксования бурых углей в очень сильной степени зависит от влажности и происхождения исходных углей, что иллюстрируется данными, приведенными в табл. 58. [c.408]

В некоторых случаях приходится использовать два или большее число реактивов. Так, например, и альдегиды, и кетоны дают положительную реакцию на 2,4-динитрофенилгидразин, и для того, чтобы отличить их друг от друга, используют реактив Шиффа. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды дают положительные реакции на нитропруссид натрия, и этот реактив можно применять для обнаружения этих соединений в смеси с другими соединениями. Если же необходимо обнаружить каждое из них в отдельности, то для меркаптанов можно использовать уксуснокислый свинец, а для того, чтобы отличить сульфиды от дисульфидов, — изатин. [c.358]

Основанные на изложенном методе расчеты равновесий жидкофазных реакций дают вполне удовлетворительные результаты для смесей и растворов углеводородов и галогенпроизводных в меньшей степени они справедливы для простых эфиров, сульфидов,, меркаптанов, кетонов, альдегидов, аминов и нитросоединений — в реакциях их изомеризации, гидрирования, алкилирования и др.,, в которых другими реагентами или продуктами не являются вещества, способные нарушить идеальность системы. [c.251]

Продукты реакции меркаптанов с различными соединениями также оказывают стабилизующее действие на масла. Среди них можно отметить 5-алкилтиокетоны, которые получаются взаимодействием алифатических или ароматических меркаптанов с а- или р-ненасыщенными кетонами в присутствии кислотного или основного катализатора [c.31]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

В последние годы ведутся систематические исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеро-литических превращений, приводящих к ценным продуктам сложным эфирам, лакто-нам, хлоралкилароматическим соединениям, кетонам и дикетонам, хлорированным ке-тонам и спиртам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита. [c.3]

Реакция с тиоспиртами. При взаимодействии альдегидов и кетонов с тиоспиртами (меркаптанами) можно получить меркаптали. С этандитиолом-1,2 образуются циклические меркаптали (1,3-дитиола-ны) [c.350]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Для того чтобы молекула приобрела одну степень окисления, необходимо участие внешнего окислителя, который должен присоединить два удаляемых электрона. В реакции галоидирования (а) эту роль играет молекула галоида, а при превращении спиртов в кетоны (б) — атом кислорода. Этот же прицип остается в силе и для гетероатомов, например при окислении меркаптанов в дисульфиды (в) или алкилсульфидов в сульфоксиды (г), [c.528]

В реакцию тиометилирования кетонов вступают практически все соединения активной серы, что позволяет одновременно провести дезактивацию сырья. Степень конверсии меркаптанов составляет 99,2- [c.172]

Его обрабатывали циклическими кетонами и их производными в присутствии спирта, содержащего 15—20% НС1. Таким образом были получены соответствующие циклические меркаптолы. При их получении из метилциклогексанона и тетраметилендиоксидитиосульфата в присутствии спирта, содержащего 20% НС1, видимо, в процессе реакции сначала образуется меркаптан и затем дисульфидметилциклогексилтетрамети-лендиоксидисульфидметан по схеме [c.92]

Для меркаптанов характерны также реакции с альдегидами в результате которых образуются меркаптали, и с кетонами дающими меркаптолы. Некоторые сульфоны, полученные из последних, нашли применение в качестве снотворных примером может служить сульфонал (СНд)2С(502С2Н5)2, представляющий собою сульфон меркаптола, который получается в результате взаимодействия ацетона с этилмеркаптаном . В связи с этим следует упом януть также, что углеводы тоже образуют продукты конденсации с меркаптанами и что оптически активный амилмеркаптан, приготовленный из соответствующего алкоголя, применялся для разделения рацемических сахаридов [c.470]

Согласно схеме (6.4), известные реакции альдегидов или кетонов с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами приводят к гидратам, полуацеталям или аналогичным тиосоедине-ниям. Интересный случай представляет полимеризация альдегидов, которая может привести либо к циклическим олигомерам, либо к цепным соединениям с высоким молекулярным весом. Так, известно, что ацетальдегид в присутствии следов серной кислоты превращается в тримерный циклический паральдегил либо в соответствующий тетрамер ( метальдегид ). Формальдегид аналогично дает тримерный триоксан. При этой реакции основной карбонильный кислород взаимодействует как нуклеофильный реагент с карбонильным углеродом другой молекулы, электрофильным за счет смещения электронов в карбонильной группе. [c.249]

О Брайен и Горник [137] определили отношение k /k для ряда меркаптанов в реакции полимеризации метилметакрилата. Нанди и Палит [136] исследовали передачу цепи при полимеризации метилметакрилата в толуоле, этилацетате и метилэтил-кетоне. [c.59]

В итоге следует еще раз отметить, что кетоны сходны с альдегидами по своим химическим свойствам. Они способньз так же, как и альдегиды, к реакциям присоединения водорода, нем, ЫаНЗОз, к реакциям замещения кислорода в карбонильной группе с гидроксиламином, фенилгидразином, меркаптанами, к реакции замещения на галоид атома водорода в углеводородном радикале. Наряду с этим некоторые свойства кетонов отличают их от альдегидов. Основным отличием кетонов является неспособность их окисляться гидратами окисей металлов, неспособность к реакциям присоединения воды, полимеризации, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой. [c.106]

По схемам (6.3) и (6.5) проходят известные реакции карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами с образованием гидратов, полуацеталей или их тио-аналогов. Интересным случаем является полимеризация альдегидов, которая может приводить либо к циклическим олигомерам, либо к цепным полимерам со значительной молекулярной массой. Так, например, известно, что уксусный альдегид в присутствии следов серной кислоты дает циклический тример (паральдегид) или тетрамер (метальдегид). Аналогично форма.льдегид дает тримерный триоксан либо технически весьма важный полиформальдегид, имеющий цепное строение. В этих реакциях обладающий основными свойствами карбонильный кислород действует как нуклеофильный реагент на позитивирован-ный карбонильный углеродный атом другой молекулы [c.299]

Нет никаких сведений о присоединении меркаптанов или сероводорода. Было бы, однако, интересно знать, происходит ли образование дитиолов со фторированными кетонами так же, как с обычными нефторированными карбонильными соединениями. Промежуточный окситиол (К С(ОН)ЗН, несомненно, мог бы быть получен, но дальнейше- -гвамещение гидроксила тиольной группой, вероятно, было бы затруднено, поскольку известно, что связи С—ОН по соседству со скоплениями атомов фтора сильно упрочняются вследствие индуктивного влияния. Присоединение бисульфита, хотя и наблюдалось но глубже не было изучено. Это в какой-то степени неожиданно, так как измерения могли бы быть проведены легко и реакция должна быть чувствительной и к индуктивному, и к стерическому эффекту. [c.235]

Реакция (1) приводит к образованию свободных )адикалов X п Y, а стадии (2) и (3) составляют цень. 1о такому механизму происходит ирисоединение к олефинам меркаптанов, бромистого водорода, по-лигалогенных соединений, карбонильных соединений, спиртов. Наир., иод действием УФ-излученпя происходит присоединение различных альдегидов к алкенам-1 с образованием кетонов [c.277]

Методом косвенного восстановления кетонов в углеводороды является также восстановление кеталей или тиокеталей, предварительно получаемых реакцией кетонов со спиртами или гликолями, с меркаптанами или тиогликолями, например [c.132]

Подобен изложенному фр. пат. 782194 [Zbl. 1936, I, 1311] для получения циклических соединений с боковыми цепями вводят в реакцию исходное вещество циклического строения, содержащее в ядре по крайней мере одну двойную связь (бензол, нафталин, антрацен и их гомологи, пиридин, тиофен и пр.), с оле-финами (этиленом и его гомологами), а также с ацетиленом, ненасыщенными эфирами, кетонами, альдегидами, ангидридами кислот, галогеноалкилами или меркаптанами, в присутствии Р.2О5. Реакцию проводят при 150—300° и 50 ат давления. Например, из бензола и этилена получают моно-, ди-, три- и высшие этил-бензолы, из бензола и изобутилена — бутилбензолы, из этилмер-каптана, бензола и крезола — этилбензол по реакции [c.22]

Различные типы реакций, в которых трифторид бора используется в качестве катализатора, подробно рассмотрены в гл. 6 монографии Трифторид бора и его производные [21]. Укажем лищь основные типы таких реакций 1) синтез насыщенных углеводородов олефинов, спиртов, меркаптанов, кетонов, эфиров, соединений, образующихся в результате межмолекулярного взаимодействия с окисью углерода, амидов, анилидов, нитрилов и органических соединений, содержащих серу 2) этерификации, включая конденсацию кислот с олефинами, кислот с ацетиленом, кислот со спиртами и альдольпую конденсацию 3) разложение 4) гидратация 5) дегидратация, включая реакции дегидратации спиртов, кислот и кетонов 6) гидрирование 7) нитрование 8) окисление 9) восстановление 10) сульфирование И) галоидирование [c.188]