Лигнин, кислоты из него

При этанолизе этот лигнин дает 10% кетонов Гибберта, так же как протолигнин в древесине (см. Гарднер [43]). Эту реакцию Фрейденберг [37] и Кратцль [79] рассматривают, как критерий лигнина. С фенолом в присутствии соляной кислоты он дает фе-I нольный лигнин, идентичный полученному из природного лиг-I нина (см. Брауне, 1952, стр. 502). [c.84]

Поскольку содержание метоксилов в выделенном лигнине в обоих случаях составляло 18,8%, ясно, что часть лигнина утрачивалась во время предгидролиза. Это видно также из того, что прн нейтрализации фильтрата предгидролизата карбонатом бария профильтрованный раствор выпаривался досуха и, когда содержание лигнина в остатке определялось с 72%-ной серной кислотой, он давал осадок с 16,03% метоксилов. Поэтому такого рода предгидролиз не рекомендуется. [c.165]

Как было установлено, эти лигнин-углеводные комплексы растворимы в диметилформамиде, диметилсульфоксиде и 50%-ной уксусной кислоте. Они могут быть экстрагированы из остатка древесины после удаления растворимого в диоксане лигнина молотой древесины. Заслуживает внимания, что состав углеводов комплекса скорее подобен гемицеллюлозам, чем суммарным углеводам, а состав углеводов нерастворимого остатка похож на состав суммарных углеводов. Аналогичные результаты были приведены и Макферсоном [42а]. [c.731]

Из триоксибензойных кислот наибольшее значение имеет 3,4,5-триокси-бензойная галловая) кислота V, одна из наиболее распространенных растительных кислот. Она содержится в чернильных орешках, листьях чая, дубовой коре, корнях гранатового дерева и многих других растений. Выделяют ее обычно из чернильных орешков. Галловая кислота применялась издавна для получения черных чернил и ряда красок. Висмутовая основная соль галловой кислоты употребляется в качестве сильного антисептика под названием дерматол. Диметиловый эфир галловой кислоты — сиреневая кислота VI также получается при расщеплении многих природных соединений, в частности лигнина. [c.185]

Сам по себе лигнин также крайне устойчив к деградационным воздействиям как химического, так и биологического характера, вследствие чего представляет серьезную проблему как загрязнитель внешней среды при производстве бумаги. Причем проблема эта в настояш,ий момент далека от разрешения. Причина основная сводится к сложности пространственной организации молекул этого веш,ества -гемицеллюлозы, основным компонентом которой является второй по распространенности растительный биополимер ксилан, состояш,ий из остатков ксилозы, а также небольших количеств арабинозы и глюкуроновой кислоты. Он является не только отходом при гидролизе растительного сырья, но и сам по себе может служить биотехнологическим сырьем. Химический гидролиз ксилана приводит к накоплению токсичных для микроорганизмов соединений, поэтому в [c.50]

Флороглюцин применяется в аналитической химии для определения пентоз (стр. 424) определение это основано на том, что фурфурол (стр. 424), образующийся из пентоз при кипячении их с соляной кислотой, дает с флороглюцином нерастворимый осадок, Да.тее, флороглюцин применяется для открытия веществ древесины или лигнина (стр, 547), с которыми он в присутствии соляной кислоты дает вишнево-красное окрашивание. [c.555]

Известный микробиолог Ваксман [6, с. 289] также поддерживает лигнинную гипотезу, но утверждает, что различные продукты белковых веществ играют существенную роль при синтезе гуминовых кислот. Он предполагает, что протеины реагируют с лигнином, образуя гуминовые кислоты, которые вместе с неразложив-шимися остатками растений, жиров и смол затем образуют угли (см. схему 3). [c.37]

При использовании того или иного метода получения холоцеллюлозы следует учитывать, что делигнифицирующие агенты в некоторой степени изменяют свойства полисахаридов. Возможно деполимеризирующее действие хлора, двуокиси хлора и гидроокиси ацетила на макромолекулы полимеров. Например, в работе [20] указывается, что длина цепей 4-0-метилглюкуроноксилана, выделенного из хлоритной холоцеллюлозы древесины белой березы, была на 60% меньше длины цепей этого полимера исходной древесины. Как было обнаружено Хейзером и Йоргенсеном [21], при хлоритной делигнификации осиновой древесины происходит деструкция целлюлозы. При обработке европейского бука хлорной кислотой было установлено [22] наличие в холоцеллюлозе настолько измененного лигнина, что он не мог рассматриваться при анализе как обычный лигнин Классона. Присутствие такого лигнина в холоцеллюлозе и невозможность определения его обычными методами могут привести к ошибочным результатам при вычислении выхода холоцеллюлозы. [c.29]

Когда лигнин экстрагировался из еловой древесины холодной муравьиной кислотой (содержавшей 5% муравьиной кислоты, насыщенной хлористым водородом при 0°С), получался частично формилированный лигнин (см. Брауне, 1952, стр. 88). Чтобы установить, конденсируются ли муравьиная и уксусная кислоты с лигнином без омыления при его выделении Фрейденберг и Фукс [38] применили С -меченые кислоты. Они нашли, что и фор-мильные и ацетильные группы могли омыляться количественно, давая препараты лигнина, которые практически не были радиоактивными. Это подтверждает данные, полученные Браунсом и [c.117]

Кифер и Курт последовательно обрабатывали освобожденное от экстрактивных веществ волокно коры горячим 1 %-ным раствором едкого натра, диоксаном—соляной кислотой и 727о-ной серной кислотой. Они получали 22 11,8 и 11% лигнина с 4,3 [c.146]

Пригодность различных методов определения содержания лигнина в кормах животных была тщательно изучена Муном и Абу-Райя (102, 103]. Исследуя каждую ступень метода определения с 72%-ной серной кислотой, они нащли, что колебания в конечных величинах лигнина отчасти вызываются присутствием растворимых в алкоголе веществ, не полностью удаленных до обработки кислотой. [c.161]

Определяя содержание лнгнина в красной сосне 59,6 66,5 71,9 и 79,1%-НОЙ серной кислотой, Шимода и Сато ([143] получили наивысший выход лигнина, 29,2 /о, с наивысшим содержанием метоксилов 14%, при 71,9%-ной серной кислоте. Они нашли также, что эта кислота в течение 4 ч при 20° С давала лучшие результаты с полухимической массой из той же древесины. Содержание метоксилов в лигнинах из целлюлоз было всегда ниже, чем содержание их в лигнине из древесины и снижалось далее при более высокой степени варки целлюлозы. При определении содержания лигнина сера отщеплялась от сульфированного лигнина. [c.167]

Славик и Куньяк [147] определяли содержание лигнина в вискозной целлюлозе по методу с 72%-ной серной кислотой. Они экстрагировали целлюлозу эфиром и 0,2 /о-ным едким натром, после чего определяли содержание лигнина в экстрактах и в лигнине Класона косвенным способом окислением смесью хлорита натрия и гипохлорита натрия при pH 4. [c.173]

Сравнивая метод с 72%-ной серной кислотой, модифицированный Кенигом (выдерживание смеси в течение 18 ч в холодильнике), метод с 42% -ной соляной кислотой и метод Росс-Поттера (см. Брауне, 1952, стр. 158), Хонда и Хагивара [46] нашли, что лучшим из них является метод Кенига. Лигнин , который они выделяли из торфа тундры, был весьма близок лигнину из торфяного мха. [c.190]

Белл и Райт (18], изучавшие лигнины, которые они экстрагировали уксусной и муравьиной кислотой, считают, что в еловом и березовом лигнине присутствует изобутильная группа. Они нагревали 8,5 г елового муравьинокислотного лигнина (12,7% ОСНз, 3,57о НСО) 4 ч при 100° С с 500 мл 25%-ной толуолсуль-фоновой кислоты, выпаривали раствор досуха при 100° С и 15 мм. Зате.м прибавляли к раствору 100 мл воды и вновь выпаривали его досуха, получая таким образом дистиллят с 0,07 /о формальдегида. Они тщательно экстрагировали деформилированный черный остаток водой, растворяли его в 520 мл 0,4% едкого натра и обрабатывали в течение 3 дней 67 г перманганата калия. [c.277]

Шипиопп II Моццп [101, 102] определяли содержание функциональных групп в десульфированной лигносульфоновой кислоте. Эту кислоту они приготовили нагреванием лигносульфоната кальция из буковой древесины (11,17о метоксилов, 5,74% серы) со свежим бисульфитным раствором в течение 3 и 8 ч при 145°С. Десульфирование проводилось нагреванием 5%)-ных растворов с 4%-ной окисью кальция в течение 2 ч при 180° С. Они определяли содержание функциональных групп по Фрейденбергу [37] и Крайчиновичу [53], причем сравнивали их с группами медноаммиачного и щелочного образцов букового лигнина. Результаты этих исследований приведены в табл. 14. [c.301]

Согласно Хегглунду и Рихтценхайну [75], природный лигнин еловой древесины, метилированный диметилсульфатом и щелочью до содержания метоксилов 37%, при нагреве с раствором сульфита натрия (pH 5) в течение 41 ч при 135° совершенно не воспринимает серы. Однако при нагреве лигнина в течение 24 ч с обычной бисульфитной варочной кислотой он растворялся примерно на одну треть. [c.367]

Сендзю с сотрудниками [217] исследовал кинетику сульфитного варочного процесса, используя метод коллоидального титрования для определения содержания образующейся лигносульфоновой кислоты. Он нашел, что лигнин легко сульфировался до содержания в нем 1 атома серы на 40 углеродных атомов. Затем сульфирование продолжалось значительно медленнее до отношения 1 атом серы на 20 углеродных атомов. После этого в результате кислотного гидролиза лигнин переходил в раствор. [c.377]

Позднее Леопольд [129] нашел, что растворимая низкосульфированная лигносульфоновая кислота может быть далее сульфирована, хотя и со значительно меньшей скоростью, нейтральным раствором сульфита при pH 6,5. Такую кислоту он получил кислотным гидролизом сульфированной еловой древесины, в которой все группы А лигнина были сульфированы. Возможность дальнейшего сульфирования этой кислоты показывает, что группы В, по-видимому, превратились в эрдтмановские В -группы , далее соответствовавшие в этом отношении группам А. [c.426]

Хегглунд, Фрейденберг и Гибберт (см. Брауне, 1952, стр. 389) сравнивали количества гидроксильных групп в изолированных лигнинах, таких, как солянокислотный и медноаммиачный лигнины, с количеством этих групп в соответствующих сульфоновых кислотах. Они нашли, что при сульфировании лигнина до содержания серы 3,5% не имело места изменение в содержании гидроксильных групп. Другими словами, гидроксильные группы не замещались сульфокислыми группами и никакие новые гидроксильные группы не образовывались при расщеплении эфирных мостиков. [c.431]

Если боковая цепь структурного звена свободна на другом конце, то может быть образовано производное этана. Если же другой конец прикреплен к гваяцильной группе, как в 1-гвая-цил-2-ванилоилэтаноле, то должен получаться ацетованилон. Хотя последний фактически образуется при щелочном гидролизе лигносульфоновой кислоты, он не обязательно происходит из того же структурного звена лигнина, что и ванилин. [c.464]

Установлено, что карбинольная группа в бензиловых спиртах, имеющих фенольную этерифицированную группу в параположении к боковой цепи, особенно реакционноспособна и, вероятно, встречается в лигнине. Поэтому Микава и Сато [13] исследовали реакцию таких спиртов и природного лигнина красной сосны с тиомочевиной в присутствии толуолсульфоновой кислоты. Они нашли, что лигнинные модельные вещества реагируют в соответствии с уравнением I, образуя продукты конденсации. [c.641]

Кавамура и Хигучи [27, 27а] гидролизовали древесину бука 1 %-ной серной кислотой. Они обнаружили, что подкисленньпг диоксан экстрагирует из гидролизованной древесины значительно больше пентозанов, но меньше лигнина. Они объясняют это тем, что кислотный гидролиз расщепляет лигнин-углеводный комплекс, после чего лигнин под действием кислоты полимеризуется и делается нерастворимым в диоксане. Для подтверждения этой точки зрения они продемонстрировали наличие лигнин-ксилоз-ного комплекса в диоксанлигнине [28]. [c.742]

Более отчетливые данные были представлены Беллом и Райтом [4], которые получили березовый ацетилированный лигнин кипячением березовой древесины с одной уксусной кислотой в течение 100 ч. Используя высушенную древесную муку и ледяную уксусную кислоту, они получили с выходом 29% сырой уксуснокислотный лигнин с 14,3% метоксилов. [c.749]

В дальнейшем было показано, что формальдегид появляется в результате элиминирования 7-метилольной группы гваяцилглицериновых структурных фрагментов лигнина, причем он обнаруживается при нагревании лигнина и модельных соединений как с кислотами, так и щелочами [c.154]

Количество -кумаровых фрагментов составляет 13/100Сб Наличие большого количества таких звеньев в лигнине пшеницы и их отсутствие в лигнине хлопчатника можно объяснить присутствием в злаковых фермента - тирозин-амилазы, дезаминирующей тирозин до л-кумаровой кислоты Он был обнаружен в семи видах трав, но лишь злаковые содержат наибольшие концентрации этого фермента [268, 269] Резонансные сигналы вдиапазоне 114-95 м д подспектра вторичных и четвертичных атомов углерода и резонансные сигналы слабой интенсивности в диапазоне 64-58 м д подспектра первичных и третичных атомов углерода (см табл 2 13) свидетельствуют [c.129]

Высокомолекулярная природа лигнина и особенности его расположения в клеточной стенке делают пока нереальным выделение лигнина в неизмененной форме (IOS] Все методы извлечения подразделяют на две группы даюшие лигнин в виде осадка или в виде раствора (без взаимодействия с растворителем либо с образованием растворимых производных) При использовании первой группы методов выделения получают так называемые кислотные лигнины (применяют серную и соляную кислоты, их смеси и другие минеральные кислоты) Структура и свойства этих препаратов сушественно изменены по сравнению с нативным лигнином, поэтому они непригодны для исследования строения лигнина, хотя [c.143]

Ежедневный выпуск сточных вод на БЦЗ составляет 270 000 ж , они содержат 5—7%, т. е. 70 г органических веществ. Б основном это лигнин, кислоты, смолы и углеводы. Полное разрушение этих загрязнений только радиационным методом, по-видимому, является в настоящее время непосильной задачей. Лигнин — радиационностойкое вещество и для его разрушения необходимы большие дозы. По американским данным [3] даже неполная очистка сульфитных стоков (вероятно, не более чем на 80%) требует дозы 8 Мрад. Тогда производительность одного ускорителя мощностью 150 кет будет 150 0,9/2,8 8 = 60 м 1час, или 1500 м сутки. Для обработки всего суточного стока завода потребовалось бы 270 000/1500 = 200 ускорителей, а потребляемая энергетическая мощность составила бы [c.142]

Одним из методов исследования горючих ископаемых является их обработка растворителями. Водными растворами щелочей из торфов и бурых углей иввлекают гумусовые кислоты. Они образовались из целлюлозы и лигнина в каменных углях этих веществ уже нет. Если каменный уголь обработать бензином, в раствор перейдут углеводороды, а также их кислородные и другие соединения. Однако большая часть веществ, входящих в состав углей, в бензине не растворима. Эти и другие данные позволяют считать, что в состав каменных углей и антрацитов входят высококонденсированные вещества. [c.192]

Как и метод TAPPI Т-222/n — 54, метод ССА 5 основан на гидролизе целлюлозного материала 72%-ной серной кислотой. Он пригоден для определения лигнина как в древесине, так и в целлюлозе. Метод сравнительно длителен и трудоемок. Тем не менее им широко пользуются в практике. [c.208]

Диоксан-лигнин дает при сплавлении со щелочью, метилировании и окислении вератровую кислоту. Он только слегка окрашен и легко растворим в пиридине, ледяной уксусной кислоте, водном растворе NaOH, аммиаке и других растворителях. Это, по мнению Никитина, указывает на близость диоксан-лиг-нина к природному лигнину. Нерастворившийся в диоксане остаток древесной муки -содержит еще значительные количества лигнина (для еловой древесины — 12%), определяемого по методу Кенига . [c.574]

Грален обратил внимание на величину 4000, полученную как наименьшую Логбором и Стаммом, а также и им самим, после кипячения тиогликоль-лигнина с кислотой. Он высказал предположение, что эта величина является предельно малой при расщеплении лигнина в мягких условиях. Шорыгина и Кефели получили, пользуясь осмотическим методом, близкую величину (4500) для елового лигнина после обработки его раствором металлического натрия в жидком аммиаке. После повторных обработок тем же реагентом молекулярный вес, однако, постепенно уменьшался. [c.581]

Другой метод отделения лигнина от углеводов в лигнифицированных материалах, описываемый Парвесом и сотрудниками [152, 153], включает в себя окисление полисахаридов ортоиодной кислотой и гидролиз образующихся диальдегидов до водорастворимых соединений. Предварительно проэкстрагированная древесная мука (226 г высушенной в сушильном шкафу и свободной от золы) обрабатывается 2 л 4,5%-ного раствора перйодата при температуре 20° в течение 24 час. при непрерывном перемешивании. Затем древесина отфильтровывается, тщательно промывается и экстрагируется в течение 3 час. с 12 л кипящей дистиллированной воды. Этот цикл окисления—экстракции повторяется шесть раз. После последней экстракции лигнин промывается метанолом и бензолом и сушится при низкой температуре. Еловый лигнин, выделенный этим способом с выходом 29,8%, имел 12,2% метоксильных групп и содержал 93,7% лигнина Класона. Лигнины из клена, березы и бука, полученные с выходом 22,3% 21,8% и 24,4%, соответственно содержали 20,4 21,4 16,4% метоксильных групп и 74,9 78,5 72,2% лигнина Класона. Они были свободны от иода, имели светло-коричневую окраску и подобно кислотному и медноаммиачному лигнинам еще обладали морфологической структурой древесины. Периодатный лигнин, или лигнин Парвеса , дает все типичные для лигнина реакции. [c.360]

Для окисления лигнина в кислой среде использовались озон,азотная и хромовая кислоты. Паули и Фейерштейн [535] утверждали, что при окислении лигнина озоном и хромовой кислотой в ледяной уксусной кислоте они получили ванилин. Фрейденберг и Зоне [246] окисляли лигнин в водной суспензии и получили только уксусную и щавелевую кислоты. При озонолизе щелочного лигнина из початков кукурузы Филлипс и Госс [536] выделили только щавелевую кислоту. Однако метилированный или этилированный лигнин початков кукурузы при окислении озоном или 5 н. азотной кислотой дал соответствующие р-алкоксибензойные кислоты, показывая, таким образом, что щелочной лигнин початков кукурузы содержит р-оксибензиловую группу, [c.415]

Рнс. 3. Зависимости величины рА д фенольных гидроксильных групп модельных соединений лигнина от содержания диметилсульфоксида (х) в смешанном растворителе 1 - ванилин, 2 - гваякол, 3 - ванилиновая кислота (-ОН), 4 - ванилиновый спирт, 5 - пропиованилон, 6 - гваяцилпропанол, 7 - ацетованилон, -феруловая кислота (-ОН), 9 - изоэвгенол, 70 - эвгенол, 11 - креозол. [c.95]

Так, лигнин характерен -л)Льш( Й частью для наземной растительности и практичес " не содержится в простейн1ИХ водных растениях. Невелик его участие и в придонной растительности (красные и бз рые водоросли). Полная минерализация его до СО2 и Н2О возможна лишь при полном доступе кислорода. В анаэробных условиях и при неполном доступе кислорода он распадается только частично с образованием гуминовых кислот. [c.30]

Большие количества двуокиси серы идут на производство серной кислоты, сернистой кислоты и сульфитов. 50г убивает грибки и бактерии и находит применение при консервировании и сушке чернослива, урюка и других фруктов. Раствор кислого сульфита кальция Са(Н50з)г, получаемый реакцией двуокиси серы с гидроокисью кальция, используют в производстве бумажной пульпы из древесины. Он растворяет лигнин — вещество, скрепляющее целлюлозные волокна, и освобождает эти волокна, которые затем перерабатывают в бумагу. [c.216]

Лигнин представляет собой материал очень сложного состава с мол. весом более 10 ООО. Он на редкость устойчив и не растворяется даже в горячей 70%,-ной серной кислоте. Лигнин часто описывают как стати-стически полимер, построенный з оксифеиилпропановых звеньев . Оц [c.152]

Источники получения и состав. Лигносульфонаты являются побочными продуктами сульфитной варки, осуществляемой для отделения целлюлозной пульпы от древесины. Оболочки клеток древесины представляют собой сложную смесь полимеров. От 70 до 80 % такой ткани образуют полисахариды (именуемые холоцеллюлозой), остальную часть ткани составляет лигнин. Последний — это связующий материал, который придает растениям жесткость. Он служит также для ограничения потерь влаги и защиты растений от разрущающего действия микроорганизмов. Холоцеллюлоза состоит из целлюлозы и гемицеллюлозы. Последняя представляет собой смесь полимеров с относительно короткой цепью, образованную родственными сахару компонентами. При отделении целлюлозы (примерно половина сухой древесины) при помощи сульфитной варки лигнин и гемицеллюлоза разлагаются и растворяются горячим раствором бисульфита. В качестве бисульфита могут использоваться гидросульфиты кальция, магния, натрия или аммония, хотя чаще всего используется первый из них. Отработанный сульфатный щелок содержит около 10 % твердой фазы, из которых одна половина представлена лигнином, а другая — гидролизной глюкозой, органическими кислотами и смолистыми материалами. [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология