Малеиновая кислота из фурфурола

Основным промышленным способом получения малеиновой кислоты и ее ангидрида является парофазное каталитическое окисление бензола 664, 8X4, 824 Наряду с этим разрабатываются методы получения малеинового ангидрида из олефиновых углеводородов, — о чем говорилось в седьмой главе, — из фурфурола из бутанола. [c.205]

Малеиновая кислота является промышленным продуктом и используется при получении высокопрочных пластмасс— термостойких многослойных материалов, армированных стеклотканью, — стеклопластов, не уступающих по прочности нержавеющей стали и титановым сплавам. Подобные материалы, создание которых было вызвано требованиями космической техники, были сначала использованы при создании корпусов ракет и затем при изготовлении кузовов автомашин, корпусов судов, водопроводных и ирригационных труб, электротехнических и строительных деталей. Из них были получены специальные изолирующие ткани для защитных покрытий кабин космических кораблей, предохраняющие от перегрева в момент вхождения в атмосферу. Эти теплоизолирующие материалы — побочные продукты космической технологии — нашли позднее применение в строительстве в условиях тропиков и полюсов. Широко известны стеклопластики, в которых в качестве связующего стекловидного наполнителя (стеклянного волокна) используются полиэфирные полимеры, получаемые поликонденсацией (с. 283) малеиновой кислоты (или ее ангидрида) с многоатомными спиртами. Это послужило причиной разработки различных способов получения малеиновой кислоты, которые преимущественно сводятся к окислению различных органических соединений (2-бутена, бензола, нафталина, фурфурола) [c.183]

Фурфурол Малеиновая кислота (I) Катализатор тот же 330° С. Выход I — 5% [ 12351 [c.619]

Водяной пар, увлекающий фурфурол из реакторов, конденсируется и из конденсата при ректификации выделяется чистый фурфурол. Последний используется, например, для селективной очистки машинных масел или подвергается каталитическим реакциям окисления, восстановления или декарбонилирования для получения большого количества различных продуктов малеинового ангидрида, фурана, фурфурилового и тетрагидрофурфурилового спирта, метилфурана, пирослизевой кислоты и т. д. [c.416]

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

Выход сырой янтарной кислоты с содержанием 89 -90% основного вещества достигает 51,2% от теоретического. Кроме янтарной кислоты и двуокиси углерода в продуктах окисления присутствуют уксусная кислота и ацетальдегид [29]. Реакция протекает по радикальному механизму и сопровождается практически количественным превращением карбонильной группы фурфурола в муравьиную кислоту. Одним из первых промежуточных продуктов окисления фуранового кольца является а-оксифуран, а основными конечными продуктами окисления янтарная и малеиновая кислоты [30]. [c.55]

Получение стабильных растворов описано в ряде патентов [71, 72, 81]. Стабилизаторами могут быть нелетучие и не растворимые в воде масла (касторовое, рапсовое, вазелиновое), жиры (сало, ворвань), воскообразные продукты (вазелин, церезин) [299]. Введение в полимер 4-алкокси-2-оксибензофенона придает смоле стойкость к ультрафиолетовым лучам [80]. Широко применяется также модификация мочевиноформальдегидных смол за счет добавок других соединений, например цикло-гексилуретана [300], диэтиленгликоля, ксилита, фурфурола [301], моноэфиров многоатомных спиртов [302], смесей пентаэритрита с малеиновой кислотой [295], сульфаниловой кислоты [303], аминопиридина [304] и т. п. [2, 305—307], а также за счет сополимеризации с другими смолами. [c.202]

Окисление фурфурола в зависимости от условий и применяемого катализатора позволяет получить пирослизевую и малеиновую кислоты, малеиновый ангидрид [c.908]

Окисление бензола в 4>енол, фурфурола в малеиновую кислоту [c.459]

Разложение перекиси водорода Окисление сернистого газа в серную кислоту Окисление сернистого газа кислородом в серный ангидрид при 450° выход 97—99% Окисление бензола, фенола и фурфурола в малеиновую кислоту [c.511]

Фурфурол реагирует аналогично, давая также малеиновый ангидрид. Фурановое кольцо размыкается подобным же образом при обработке окислительными агентами даже нри низкой температуре, например при обработке азотной кислотой. Производные фурана с такими электронопритягивающими заместителями, как СНО и СООН, более устойчивы к действию окислителей. [c.597]

Растворитель. Если непредельный компонент реакции достаточно хорошо растворим в воде, то обычно нет необходимости применять еще органический растворитель. При арилировании акриловой и малеиновой кислот в присутствии ацетона выходы бывают значительно ниже, чем в его отсутствие [31, 47]. То же самое справедливо и при арилировании фурфурола [51]. При арилировании ферроцена [122, 133—135] и хинонов [57] также не требуется ацетона, однако сравнение выходов продуктов реакций, полученных в присутствии и в отсутствие ацетона, не было проведено. [c.226]

Соединения этого типа могут давать интересные и полезные продукты, если анодное окисление проводится с соблюдением определенных условий. При жестких условиях окисления получаются только маленькие обломки молекул исходного соединения. При анодном окислении фурфурола в среде разбавленной серной кислоты на аноде из двуокиси свинца получается малеиновая кислота. Если электролиз проводится без диафрагмы, то в результате восстановления двойной связи получается янтарная кислота [341 [c.133]

Это обстоятельство является причиной разработки различных способов получения малеиновой кислоты, которые преимущественно сводятся к окислению различных органических соединений (2-буте-на, бензола, нафталина, фурфурола) [c.180]

Определение фурфурола [147, 150, 152]. В колбу емкостью 50 мл вводят 1 г Na l, 37,5 мл ледяной уксусной кислоты и 3 мл перегнанного анилина, перемешивают и колбу помещают на 15-мин в водяную баню с температурой 15°С. К полученному реактиву прибавляют 5 мл исследуемого водного раствора фурфурола, также нагретого до 15 °С. Через 1 ч 45 мин оптическую плотность раствора измеряют при 500—518 нм. По этой методике можно определять 5—40 мкг фурфурола в 5 мл раствора. Определению не мешает присутствие 5-кратного избытка формальдегида, 60-кратного избытка муравьиной или малеиновой кислоты [139]. Этим методом определяют фурфурол в разных объектах [119, 137, 156—158]. [c.113]

Выход малеиновой кислоты достигает 80% [94]. Значительный интерес представляет также процесс производства малеинового ангидрида окислением фурфурола воздухом 195] [c.87]

По своей химической природе фурфурол относится к группе гетероциклических альдегидов и благодаря высокой реакционной способности является очень ценным сырьем для получения многих химических продуктов. В настоящее время его применяют в производстве пластических масс, сырья для получения адипиновой и малеиновой кислот, ядохимикатов и лекарственных препаратов, очистки нефтепродуктов и т. д. [c.422]

Наряду с раковым тушителем, с положительными результатами были испытаны фумаровая и малеиновая кислоты, аргинин и фурфурол. [c.217]

Изучены закономерности гидрирования бензола, фенола, бензальдегида, бензилового спирта, Фурана, фурфурола, фурфурило-вого спирта в присутствии родиевых катализаторов на основе карбоксилсодержащих полимеров и сополимеров - полиакриловой киоло-тн, полиметакриловой кислоты, сополимеров малеиновой кислоты со стиролом и метилметакрилатом при атмосферном давлении водорода и комнатной температуре. Во всех случаях реакция протекала селективно и со ЮО -ной конверсией. [c.133]

В качестве пластификаторов употребляются многие фурановые и тетрагидрофурановые соединения. Так например, дитетрагидрофурфурил-фталат применяется как пластификатор полихлорвинила (14), эфир тетрагид-рофурфурилового спирта и пирослизевой кислоты предложен как морозостойкий пластификатор для пластических масс. Ценными пластифицирующими свойствами обладают эфиры тетрагидрофурфурилового спирта с кислотами хлопкового и касторового масла (15), малеиновой кислотой (16) и т. д. Как пластификаторы для эфиров целлюлозы и других высокополимеров могут также использоваться высшие тетрагидрофурановые спирты, образующиеся при гидрировании продуктов конденсации фурфурола, их сложные и простые эфиры (17—20). [c.223]

При детальном изучении продуктов реакции хроматографическими методами были расшифрованы некоторые промежуточные продукты. В специально проведенных опытах при низких степенях превращения пипериленов были обнаружены сильван, фурфурол и фуран, являющиеся, как видно, промежуточными продуктами при образовании малеинового ангидрида. Также были идентифицированы уксусная и акриловая кислоты, цитраконовый и фталевый ангидриды, формальдегид и ацетальдегид. [c.21]

Малеиновая кислота Фурфурол УаОб плюс Мо, РзОв Влияние промоторов на [45] [c.381]

Фурановый цикл раскрывается и при действии окислителей, которое по-видимому, направляется на 1,4-углеродные атомы цикла. При г кисле-НИИ фурана кислородом воздуха с почти количественным выходом образуется малеиновый ангидрид (174). Окисление фурфурола над катализатором из молибдата железа дает малеиновую кислоту с выходом свыше 75% (175) Конечным продуктом анодного окисления фурфурола также является мале-нновая кислота. Процесс в последнем случае протекает через образование в качестве промежуточного продукта Р-формилакриловой кислоты (176), которая была обнаружена и пpг автоокислении фурфурола (64), что делает вероятной следующую схему превращений [c.22]

Описаный выше метод разработал Аншутц , цитирует его т кже ВейгандЗ. Малеиновую кислоту можно получить при каталитическом окислении кротонового альдегида толуола хлорированных углеводородов , фурфурола , фенантрена или бензола . [c.78]

Малеиновая кислота образуется при растворении в воде ангидрида малеиновой кислоты — продукта парофазного каталитического окисления бензола, бутенов и фурфурола (гл. XXXIII. Б. 4), и ее выделяют в чистом виде. При нагревании малеиновая кислота отщепляет молекулу воды и превращается в чистый малеиновый ангидрид. Таким образом, малеиновая кислота является промежуточным продуктом промышленного производства малеинового ан-гидрида [c.561]

Широкое применение находят сложные молибден-ванадиевые и вольфрам-ванадиевые окисные катализаторы при окислении бензола и его алкилпроизводных [424, 721, 731—747, 726, 717], кротонового альдегида [755—758], фурфурола [760—762], тетра- и дигидрофурана [763] в малеиновый ангидрид или малеиновую кислоту. При окислении бензола установлено, что максимум активности смещанного окисного ванадий-молибденового катализатора отвечает составу, лежащему в границах существования твердого раствора МоОз в V2O5 [721, 734, 735]. [c.582]

Фурфурол Малеиновая кислота (I), НгО, малеиновый ангидрид УгОб— МоОд—РгОб на носителе активировался 40 дней в токе Ог при 270—320° С [760] УгОб—МоОд—РгОб—РеМо04 на алюминии 270° С. Выход 1 около 75% [761] УгОб—MoOg—ВгОд—РаОб—TiOs на носителе (пемза или алюминий) [762] [c.642]

При испарении фурфурола в токе воздуха при 40-—50° и проеедении паров, над каталшатарО М из пятиокиси -ванадия на асбесте при 200—300° получался 14%-ный выход малеиновой кислоты 4. При этом образовывались и другие продукты — малеиновый ангидрид, формальдегид, вода и углекислота фу.маровая кислота не получилась. [c.988]

О получении фумаровой кислоты из фурфурола см. стр. 520. Для получения малеиновой кислоты, по Аншютцу [973], тоже исходят из яблочной кислоты [c.348]

Механизм с участием полухлористой меди в качестве катализатора находится в полном соответствии с некоторыми фактами, известными в отношении реакции Меервейна, как, например, с образованием хлорацетона [1], углеводорода и арилгало-генида, и вместе с тем он позволяет объяснить то, что ацетон и ионы галогенов обычно оказывают благотворное влияние [4,5]. Однако он несовместим с другими фактами. Так, ацетонитрил [1, 36] который не восстанавливает хлорида меди (II) [45] , К -метилпирролидон [5], диметилсульфоксид [34], сульфолан [5] и диметилсульфолан [5] представляют собой весьма хорошие растворители в тех немногих случаях, которые были изучены. Кроме того, присутствие ацетона является в ряде случаев вредным, как, например, в реакциях с акриловой кислотой [31], малеиновой кислотой [47] и фурфуролом [48—51]. Этп соединения лучше арилируются в водных растворах. Меервейн [1] и Терентьев [52] отметили, что соли одновалентной меди или являются худшими катализаторами, чем соли двухвалентной меди, или же они вообще неактивны, однако в подтверждение этого они не привели никаких экспериментальных данных. Следует отметить, что ингибитором каталитического действия солей одновалентной меди является кислород [46], однако обычная [c.205]

Малеиновая кислота НООС СН — СН - СООН (цис-этилен- , 3-дикарбоновая кислота) имеет т. и, 135° при 160° начинает кипеть, превращаясь в малеиновый ангидрид (т. п. 53° т. к. 202°). Кислота растворима в воде, нерастворима в бензоле. Получают ее каталитическим окислением (чаще с У 05) бензола, фурфурола, дифенила, кротонового альдегида и т. п., бутилена, бутанола, бутадиена, бутиленгликоля и т. д.Для превращения ее в ангидрид предложены различные способы дающие чистый продукт с хорошим выходом. [c.497]

Пятницкий и Лапикова [64] исследовали механизм окисления фурфурола перекисью водорода. Авторы пришли к выводу, что реакция имеет цепной характер и сопровождается практически количествевн ным превращением карбонильной группы фурфурола в муравьиную кислоту. Одним из первых промежуточных продуктов окисления фуранового ядра фурфурола является ос-оксифуран, основными конечными продуктами окисления - янтарная и малеиновая кислоты. [c.63]

Результаты исследований Пятницкого и Лапиковой подтверждают работы Каллаи [б5], который получал янтарную, малеиновую и муравьиную кислоты при окислении Фурфурола перекисью водорода в сернокислом растворе, причем с повышением концентрации серной кислоты выход малеиновой кислоты снижается, а выход янтарной кислоты увеличивается. [c.63]

С6Н4О2 Фурфурол HjOg в присутствии НС1 Фумаровая кислота Малеиновая кислота Муравьиная кислота 23.6 38.7 Количественный 222 [c.88]

Смесь янтарнрй, малеиновой и яблочной кислот получена окислением фурфурола 30%-ной перекисью водорода при 25— 30 " С и обработке реакционной смеси ультразвуком частотой 750— [c.55]

С помощью полярографического метода, т. е. на основе величины потенциалов полуволн, было также определено наличие в растворе цис- и транс-изомеров малеиновой и фумаровой кислот, двух таутомерных форм фурфурола и т. п. [c.120]

При окислении фурфурола перекисью водорода образуется смесь малеиновой, янтарной, фумаровой кислот, а на промежуточной стадии — формилакриловая кислота [1]. Для синтеза последней потребовалось детальное изучение механизма и кинетики реакции. [c.283]

Изучено окисление фурфурола 30%-ной Н2О2 при мольном отношении реагентов Ф Н0О2—1 2,2 и температуре 60° С. При этом выделены и охарактеризованы 2-формил-оксифуран, формилакриловая, малеиновая, фумаровая и янтарная кислоты. Установлено образование в ходе реакции оксигидроперекиси фурфурила, гидроперекиси оксидигид-рофурана и перекисей альдегидокислот. [c.329]

Фурфурол дает в присутствии соляной или уксусной кислот глубоко окрашенные продукты конденсации с анилином (красный), бензидином (синий), ксилидином (красный), орцином или резорцином (сине-фиолетовый). Последние слунчат для аналитического определения фурфурола, а также и пентоз, из которых он происходит. Фурфурол применяется в больших количествах в качестве селективного растворителя для рафинирования минеральных масел. Он исиользуется также в производстве фенолфурфурольных смол, сходных с бакелитом, и служит сырьем для получения фурилового спирта, тетрагидрофурилового спирта, тетрагидро-фурана и других производных. В результате окисления фурфурола хлоратом калия в водном растворе в присутствии ванадиевых солей образуется фумаровая кислота окисление фурфурола в газовой фазе воздухом пад пятиокисью ванадия приводит к получению малеинового ангидрида. [c.598]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология