Адипиновая получение

Рис. 172. Схема получения адипиновой кислоты каталитическим окислением цикло-

Окисление циклогексана приводит к получению адипиновой кислоты [c.27]

Полученный окислительным аммонолизом НАК может стать одним из наиболее перспективных полупродуктов для синтеза гексаметилен-диамина, адипиновой кислоты и капролактама, однако наибольшее значение он приобретает как исходный мономер в производстве полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила. [c.370]

Щавелевая кислота НООС—СООН тоже образуется при получении адипиновой кислоты. Кроме того, ее получают окислением углеводов, этиленгликоля, этилена и древесины, а также синтезом из оксида углерода [c.388]

Выход адипиновой кислоты повышается, когда окисление осуществляют в двухтемпературном режиме при 60—80 °С на первой стадии и при 100—120°С на второй (это объясняется тем, что образование промежуточных продуктов синтеза адипиновой кислоты протекает с более низкой энергией активации, чем для промежуточных стадий получения побочных веществ, в то время как для гидролиза этнх веществ в адипиновую кислоту требуется повышенная температура). Положительно влияет также медь-ванадиевый катализатор, добавляемый в виде оксида меди и метаванадата аммония (в количестве 0,07% каждого компонента в расчете на взятый циклогексанол). Медь связывает оксиды азота в комплексы, а ванадиевые соединения ускоряют целевую реакцию и повышают выход адипиновой кислоты до 90—95%. [c.392]

Описанный двухстадийный метод получения адипиновой кислоты включает окисление циклогексана воздухом и окисление циклогексанола азотной кислотой, соответствующие установки разделения и очистки продуктов все это связано с повышенными капиталовложениями. В то же время попытки одностадийного окисления циклогексана в среде оксидата дают низкий выход адипиновой кислоты. [c.394]

Второй том содержит, в основном, характеристику конкретных технологических процессов. Для удобства изложения, а также во избежание повторений, процессы сгруппированы по методам, положенным в их основу. Таковы, например, разделы Окисление , Дегидрирование , Изомеризация н т. д. Исключение сделано лишь для описания методов получения таких веществ, как мономеры для СК, а также соединений, содержащих азот и галогены, ввиду специфичности свойств и направлений использования этих веществ. Поэтому описание некоторых многостадийных производств разделено между несколькими разделами справочника. Например, при ознакомлении с процессом синтеза адипиновой кислоты из бензола о стадии получения циклогексана можно прочитать в разделе Гидрирование , а о последующих превращениях — в разделе Окисление . Необходимые ссылки в таких случаях имеются в тексте. [c.8]

По данным советских ученых, выход циклогексаноноксима может быть повышен до 85—90%, если процесс гидрирования нитроциклогексана осуществлять при 80—130 °С, давлении 15—20 МПа в присутствии аммиака и с применением медного катализатора. Полученный оксим перерабатывают в капролактам классическим методом. В этом процессе на 1 т капролактама образуется 0,4 т адипиновой кислоты. Метод может быть экономичным при условии сбыта адипиновой кислоты. [c.312]

Известен целый ряд полиамидов, отличающихся по строению исходных мономеров. Первым полиамидом, из которого стали делать синтетические волокна, был нейлон-6,6 называемый также анид. Этот полиамид был получен при исследованиях Карозерса в 1935 г. из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. Известны и другие виды нейлона, получаемые на основе иных диаминов и двух основных кислот — нейлон-6,10, нейлон-11 и др. [c.348]

На каждую такую макромолекулу нейлона выделяется две молекулы Н2О. Из формулы нейлона видно, что произошло соединение адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Вместо групп КНз здесь имеются амидные группы КН и вместо кислотных групп СООН имеются группы СО, а из водородных атомов и гидроокислов образовалась вода. Молекулярный вес полученного нейлона составляет 20 ООО—30 ООО. [c.349]

Гидрирование ароматических углеводородов используется прежде всего при получении сырья для химической промышленности. Так, циклогексан является основным сырьем в производстве капролактама и адипиновой кислоты [44, 45], фенола [14, с. 270—281] [c.35]

Среди продуктов синтетической химии, получивших большое развитие за последнее время, видное место занимают полиамиды, используемые главным образом для производства волокон и в меньшей степени для изготовления пленочных материалов. В качестве основного, сырья для получения полиамидных волокон служат капролактам и адипиновая кислота. Мировая мощность по производству этих мономеров (без СССР) составляет около 2 млн. т/год [37]. Производство и капролактама, и адипиновой кислоты до настоящего времени базируется преимущественно на циклогексане, хотя существуют и другие способы производства (например, получение капролактама из фенола и толуола). [c.60]

Как Правило, для получения адипиновой кислоты смесь циклогексанола и циклогексанона окисляют азотной кислотой [42 43, с. 87—94]. В присутствии полярного растворителя (например, уксусной кислоты) возможно и одноступенчатое окисление циклогексана в адипиновую кислоту (с выходом около 70% от теоретического) [43, с. 82—83]. [c.62]

В работе [235] описаны кинетические уравнения некаталитической и кислотно-каталитической полиэтерификации этиленгликоля дикарбоновыми кислотами (янтарной и адипиновой), полученные на основе коэффициента диссоциации дикарбоновой кислоты в этиленгликоле. Установлено, что в насыщенном растворе янтарной кислоты в этиленгликоле при 195 "С содержится 4,19 молей Н на 1 кг этиленгликоля или примерно на 1 кг раствора. [c.109]

В последнее время описаны методы получения нитрила адипино-вой кислоты восстановительной димеризацией, например, злектро-лптическим путем. Он является исходным материалом обоих компонентов найлона 6,6 — гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. Полиакриламид, получаемый гидролизом полиакрилонитрила, применяется как средство для очистки воды и сточных вод, для обогащения урановых минералов. [c.135]

Фирмой Дюпон (Канада) для производства полупродуктов получения найлона — адипиновой кислоты и гексаметилен-диамина— разработан новый процесс очистки концентрированных сточных вод, богатых азотсодержащими соединениями, путем биологической нитрификации — деиитрификациц. В разработанном процессе предусматривается сочетание аэробного и анаэробного окисления. Нитрификация протекает в аэробных условиях в присутствии диоксида углерода, причем аминный и аммиачный азот биоокисляется до нитритов и нитратов. Денитрификация протекает в анаэробных условиях в среде биораз-лагаемого продукта (обычно метанола). При этом нитраты восстанавливаются до нитритов и в конечном счете до газообразного азота. Поступающие на очистку стоки имеют следующую характеристику содержание общего органического углерода — 3000 мг/л NO2 , N0 3, NH4+ в пересчете на азот соответственно 800, 90 и 230 мг/л органического азота в пересчете на азот —240 мг/л, БПК —6000 мг/л. Процесс позволяет удалять 98% органических веществ и 80—90% общего азота сточных вод. [c.105]

Циклизация 1,6-дигалоидпроизводных металлами не имеет практической ценности. Методы, включающие реакции Гриньяра, полностью аналогичны получению этим путем циклопентановых углеводородо) . При пиролизе солей пимелиновых кислот образуются циклогексаноны приблизительно с такими же выходами, как при получении циклопентанонов из адипиновых кислот, при этом наблюдаются те же ограничения однако получать циклогексан этим путем невыгодно. [c.463]

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

Особый интерес представляют смазки, получавшиеся синтетическим путем в Германии в условиях военного времени [55, 56]. Этилен и олефины с более длинной цепью полимеризовали (катализатор — хлористый алюминий), получая с хорошим выходом масла, которые обладают неплохими вязкостно-температурными свойствами. Парафинистый газойль, полученный синтезом по Фишеру — Тропшу, хлорировали продукт синтеза конденсировали с нафталином, что дало масло сравнительно невысокого-качества. В качестве смазочных масел использовались эфиры адипиновой кислоты, но себацинаты широкого распространения не получили. [c.501]

Гексаметилендиамин может быть получен из адипиновой ь-йслоты через ее динитрил [c.27]

Хлорирование бутадиена с получением дихлорбутиленов и через цианобутилены и адипонитрил—адипиновой кислоты и гексаметилендиамина [c.32]

R H(0H) H2 0R = R H H OR Blan реакция Блана — получение циклических кетонов нагреванием ангидридов дикарбоновых кислот или нагреванием кислот с уксусным ангидридом адипиновая и пимелиновая кислоты (6 и7 атомов С соответственно) дают кетоны, а янтарная и глутаро-вая кислоты (4 и 5 атомов соответственно) — циклические ангидриды (правило Блана) [c.383]

Технологический процесс получения полигекса-метиленадипамида (полиамида 6,6), или анида, состоит из следующих стадий приготовление соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (соль АГ), поликонденсация соли АГ, фильтрование расплава полиамида, охлаждение, измельчение и сушка полимера. [c.80]

В качестве пластификаторов для получения этролов применяются эфиры фталевой, фосфорной, адипиновой и других кислот. Наибольшее распространение из них получили дибутилфталат, диэтил-фталат, диметилфталат, трифенилфосфат, триаце-тин. [c.107]

Среди антиокислительных азотсодержащих присадок известны также замещенные имидазолины, полученные [3, с. 113] конденсацией моноэфиров дикарбоновых кислот (адипиновой, себацино-вой и азелаиновой) с полиэтиленполиаминами (диэтилентриами-ном, триэтилентетрамином и тетраэтиленпентамином) на катионите КУ-2. [c.21]

Сложные эфиры высших двухосновных кислот и двух- или многоатомных высших спиртов, особенно диэфиры, обладают превосходными свойствами и являются хорошей основой для получения синтетических масел [179, с. 68]. Диэфирные масла, выпускаемые за рубежом под различными торговыми названиями применяются в качестве основы для всесезонных масел. Они застывают при очень низких температурах (—60°С и ниже), обладают ничтожной испаряемостью, что позволяет применять их для смазки двигателей, работающих при высоких температурах и больших давлениях. Наилучшими свойствами обладают эфиры себациновой, азелаи- новой и адипиновой кислот. В последние годы за рубежом в качестве основы авиационных масел широко применяют диоктилсе- [c.156]

Реакция сильно экзотермична, поэтому ее проводят, постепенно приливая нитрил к нагретому раствору серной кислоты в охлаждаемом реакторе с мешалкой. Таким путем получают фенилуксус-ную кислоту, малоновую и др. Так, если адиподинитрил получен из бутадиена или акрилонитрила (стр. 225), его гидролизом можно синтезировать адипиновую кислоту [c.226]

Для получения полиамидов приобретает значение м-кеилилен-диам1Н, который при поликонденсации с адипиновой кислотой дает полимер, способный к образованию волокна типа найлона. лг-Ксилилендиамин синтезируют из ж-ксилола путем его окислительного аммонолиза в динитрил с последующим гидрированием [c.513]

Получение адипиновой кислоты окислением циклогексана. Окисление циклогексана является основным промышленным методом получения адипиновой квслоты — важнейшего сырья для получения синтетических волокон типа найлок. Оно может осуществляться как в одну, так и в две стадии. [c.187]

В настоящее время основное количество адипиновой кислоты получается по двухстадийному методу, разработанному в СССР ГИАПом, а за рубежом — фирмами Ои Роп1, ВАЗР и др. На первой стадии циклогексан окибляется кислородом воздуха в присутствии катализатора (соли двухвалентного кобальта, марганца) с получением смеси циклогексанола и циклогексанона. На второй стадии [c.187]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

Процесс получения капролактама фирмы S ientifi Design отличается тем, что в качестве катализатора реакции окисления циклогексана применяют соединения бора. Процесс применяется не только для производства капролактама, но также и для синтеза адипиновой кислоты. [c.308]

Днаамещенные циклопентаны. Синтез дизамещенных циклопентанов уже более сложен. Получение углеводородов этого строения можно осуществлять несколькими путями. Одним из наиболее старых методов является хорошо известная конденсация этилового эфира адипиновой кислоты с получением карбэтоксициклопентанона [1]. Однако карбэтоксициклопеп-тапон алкилируется удовлетворительно лишь иодистым метилом, что ограничивает синтетические возможности этой реакции. Более широкие возможности получения 1,2-дизамещенных циклопентанов заключены в реакции, разработанной Платэ и Мельниковым [2] [c.251]

Суждение о строении изопарафиновых углеводородов, получаемых из этилена, может быть лишь гипотетическим, так как еще отсутствуют экспериментальные данные о строении низших полимеров этилена и так как возможностп получения здесь разнообразных форм шире, чем в случае изобутилена (димером может быть как н-бутилен, так и изобутилен, углеводородами состава Сд — сополимеры н-бутилена и изобутилена и т. д.). Несомненно лишь, что эти полимеры, точнее гидрополимеры, характеризуются асимметричными структурами, так как они застывают в виде стекол и среди них нет твердых кристаллических парафиновых углеводородов. Товарные масла из этого продукта, как уже отмечалось, получаются разведением его теми или иными количествами эфиров двухосновных кислот (адипиновой, метиладипиновой) и разветвленных спиртов, например 2-этилгексилового, спиртов состава Сд—Сд, изобутилового масла и т. д.. Применяются также эфиры кислот, получаемых из этих спиртов и триметилолэтана. Карбоновые кислоты из спиртов С4— 12 (изобутилового масла) получаются по уравнению [c.421]

С производством фенола конкурирует по масштабам потребления бензола еще одна область — получение циклогексана, который используют для синтеза адипиново кислоты, гексаметилендиами-иа и капролактама (см. гл. 13). [c.158]

Экстракция дикарбоновых кислот изучалась на примере щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой, малеиновой, фумаровой, фталевой и а-бромянтарной кислоты. Экстракцию проводили и водных и сернокислых растворов дикарбоновых кислот. На основании полученных температурных зависимостей экстракции рассчитан тепловой эффект, который для большинства рассмотренных дикарбоновых кислот лежит в пределах 4—6 ккал/моль Сольватное число, найденное методом насыщения, разбавления и изомолярных серий близко к двум, за исключением, фталевой кислоты, у которой ц = 1 щавелевая и малеиновая кислоты способны образовывать комплексы переменного состава с я = 1 или 2. [c.50]

Изопропилбензол и вторичный бутилбензол применяют для производства фенола, ацетона и метилэтилкетона. При алкилировании фенола С НаОН олефинами получают промежуточные продукты, нужные для производства моющих средств, смол и присадок к маслам. Фенол используют для получения фенольных и эпоксидных смол, алкилфенолов, адипиновой кислоты и капролактома. Циклогексан, получаемый гидрированием бензола, используется для получения найлона. [c.326]

Для получения нейлона применяют соль адипиновой кислоты и гексаметалендиамина, которая образуется при смешивании их растворов в метиловом спирте. Путем перекристаллизации эту соль очищают от вредных примесей. [c.348]

Отмечается [26], что присутствие парафиновых и нафтеновых углеводородов в бензоле нежелательно, если последний используют для синтеза капролактама и адипиновой кислоты. Например, -гептан, пройдя без изменения стадию гидрирования бензола до циклогексана, на стадии окисления превращается в гептанон и другие кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама. В синтезе капролактама и адипиновой кислоты через циклогексан отрицательное влияние оказывают также содержащиеся в бензоле примеси метилциклопентана и метилцйкЯо гексана [27, 28]. Фирма 51агп1сагЬоп ограничивает содержание насыщенных углеводородов в бензоле для получения капролактама на уровне 0,02% [27]. [c.119]