Малеиновая кислота, определение

Первую задачу, которую предстоит решить исследователю, интересующемуся, почему оба вещества отличны друг от друга, можно сформулировать так какова природа наблюдаемой изомерии Ответом в нашем случае служат экспериментальные доказательства того, что фумаровая и малеиновая кислоты нмеют одинаковое химическое строение. На это указывают такие их свойства, как способность образовывать соли с двумя эквивалентами одновалентных ионов металлов (так доказывается, что обе кислоты двухосновны, т. е. в их составе имеются две карбоксильных группы), присоединять молекулу брома (доказательство присутствия двойной углерод-углеродной связи), превращаться при гидроксилировании в винную кислоту. Эти и другие химические превращения указывают, что обеим кислотам принадлежит одна и та же структурная формула НООС—СН = СН—СООН. С другой стороны, известно, что замещенные этилена типа НК С = СКК" способны существовать в виде двух пространственных изомеров, называемых цис- и транс-формами. Таким образом, есть все основания считать, что фумаровая и малеиновая кислоты— цыс-транс-изомеры. Задача определения конфигурации сводится, следовательно, к тому, чтобы выяснить, какая из кислот имеет цис-, а какая транс-конфигурацию. [c.175]

Определение малеиновой кислоты. Определение содержания малеиновой кислоты основано на реакции окисления ее перманганатом калия. Для определения навеску 0,15—0,20 г калиевой соли, полученной после омыления полиэфира спиртовым раствором щелочи, растворяют в 10 мл дистиллированной воды, переносят раствор в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой -до метки. В коническую колбу емкостью 250 мл с пришлифованной пробкой заливают 10 мл приготовленного раствора, приливают 25 мл 0,1 и. раствора перманганата калия и 5 мл 50%-ного раствора серной кислоты. Через 2—3 мин приливают 10 мл 10%-ного раствора йодида калия и выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии раствора крахмала. Параллельно проводят контрольный опыт (без навески испытуемого вещества). Содержание малеиновой кислоты вычисляют по формуле [c.184]

Я с-транс-изомерию циклогексан-1,4-дикарбоновых (гекса-гидрофталевых) кислот наблюдал в своих классических работах еще Байер в конце 90-х годов прошлого столетия. Конфигурации этим кислотам Байер приписал лишь на основании сходства с фумаровой и малеиновой кислотами. Много позднее, в 1934 г., Малаховский решил определить конфигурации этих кислот методом циклизации, однако, к своему удивлению, получил ангидриды из обоих стереоизомеров. В дальнейшем выяснилось, что это не циклические, а полимерные ангидриды перегонкой в вакууме один из ангидридов удалось превратить в настоящий циклический ангидрид и гидролизом его получить цис-изомер кислоты (т. пл. 169 °С). Второй стереоизомер циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты, имеющий т. пл. 310 °С, является транс-изомером. Определенные таким образом конфигурации изомеров показали, что [c.319]

Выход малеинового ангидрида определяют по количеству малеиновой кислоты, образовавшейся после гидролиза ангидрида в поглотителях. В отличие от летучих одноосновных кислот, получаемых при окислении бензола, малеиновая кислота не уносится с водяным паром. На этом ее свойстве основан метод определения ангидрида по твердому остатку, получаемому после выпаривания. [c.217]

Химические методы используют для определения в смесях содержания полициклических ароматических углеводородов. Так, антрацен определяют после окисления его хромовым ангидридом в уксусной кислоте в виде антрахинона либо гидролизом продукта взаимодействия антрацена и малеинового ангидрида с последующим титрованием водного раствора малеиновой кислоты [43, с. 366— 369]. Последний метод пригоден для анализа технического антрацена. [c.132]

Определение содержания азота по методу Кьельдаля в сополимерах имид малеиновой кислоты — стирол. [c.23]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧИСЛА ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ В ПОЛИМЕРАХ МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ [308] [c.207]

Между температурой плавления вещества и его молекулярным строением шествует определенная зависимость. Замечено, что вещества с симметричными олекулами плавятся при более высокой температуре, чем вещества менее снм- тричного строения. Так, например, парафины нормального (неразветвленного) роения имеют более высокую температуру плавления, чем нх изомеры. У сте-юизомерных соединений транс-нзоиер, как правило, плавится при более высо-)й температуре [например, для малеиновой кислоты (чис-форма) т. пл. Ю°С, а для фумаровой кислоты (тра с-форма) т. пл. 287"С]. [c.110]

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

Работа 17. Определение композиционной неоднородности сополимера акриламида с малеиновой кислотой по данным полярографического анализа [c.47]

Определение числа двойных связей в полимерах малеиновой кислоты 207 [c.5]

Описано одновременное полярографическое определение малеиновой кислоты и малеинового ангидрида в ксилольном растворе [244], а также определение диоксима /г-хинона в стироле [245, с. 199. [c.153]

Потенциометрическое определение свободной малеиновой кислоты [226 [c.260]

Для иллюстрации логики рассуждений при определении конфигурации воспользуемся простым примером, хорошо известным из общего курса органической химии. Поставим себя на место тех исследователей, которые установили, что существуют два изомерных вещества, имеющих состав С4Н4О4, называемых фумаровой и малеиновой кислотами. Каждое из этих веществ характеризуется своими определенными свойствами малеиновая кислота имеет т. пл. 130°С, она хорошо растворима в воде, ядовита фумаровая кислота плавится при 287°С, сравнительно мало растворима в воде, неядовита и встречается в растениях. Сами по себе эти свойства еще [c.174]

Кроме того, известен флуорометрический метод определения витамина А, основанный на титровании его малеиновой кислотой в бензольном растворе. Разработаны флуорометрические методы определения эфиров витамина А, а также хроматографические методы, описанные в литературе. [c.121]

Морфолин следует предпочесть анилину, так как он более сильное основание и при визуальном титровании дает более резкую конечную точку титрования. При анализе с анилином можно проводить только потенциометрическое титрование избытка анилина. С другой стороны, анилиновый метод позволяет определять ангидриды таких сильных кислот, как малеиновая (для определения ангидрида малеиновой кислоты морфолиновый метод не пригоден). [c.186]

Морфолино-сероуглеродный метод применим для определения различных ангидридов. Малеиновый ангидрид можно определять этим методом с помощью 0,2 н. раствора морфолина. При концентрации морфолина 1 н. возможно присоединение морфолина по двойной связи ангидрида. Для анализа малеинового ангидрида метод Джонсона и Функа [60] не пригоден, так как малеиновая кислота обладает кислотностью по отношению к применяемому индикатору. Из исследованных соединений только акриловый и хлоруксусный ангидриды не могут быть определены этим методом. Галогензамещенные ангидриды реагируют с морфолином, выделяя галогенводород акриловые производные присоединяют морфолин к двойной связи. Морфолино-сероуглеродный метод обладает также тем достоинством, что и кислота, и ангидрид определяются в одной навеске и с помощью одного и того же титранта [c.204]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

Определение малеиновой кислоты. Полученный в поглотителях раствор сливают в мерную колбу иа 100 мл и доводят до метки диет, водой. Затем берут 10 мл раствора и 15—20 мин выпаривают его на нлитке в фарфоровом тигле до образования твердого остатка. Последний растворяют в 15—20 мл диет, воды и титруют 0,1 н. раствором NaOH с фенолфталеином. [c.217]

Гарн и Гильрой [306] разработали методику определения малеинового ангидрида в полиэфирных смолах путем омыления полиэфиров щелочью и определения малеинового ангидрида в виде малеиновой кислоты. С целью исключения изомеризации малеиновой кислоты авторы предлагают проводить омыление в гетерогенной среде. Для этого полиэфир растворяют в бензоле или хлороформе и встряхивают с 1 М раствором NaOH в течение 3 ч. Аликвотную часть нейтрализованного раствора прибавляют к фону, содержащему 0,025 М серной кислоты и 0,2 М бромида тетраметиламмония, и полярографируют. Этот метод дает удовлетворительные результаты только при анализе полиэфиров, содержащих низкомолекулярные спирты (например, этиленгликоль), так как при наличии спиртов с большей молекулярной массой (диоктиловый) гидролиз полиэфиров в этих условиях практически не идет. [c.203]

Геометрическая (цис-транс-) изомерия циклических соединений подробно рассмотрена в предыдущей главе. При соблюдении определенных структурных условий этот вид пространственной изомерии появляется и у этиленовых соединений, где он, собственно говоря, и был впервые открыт и изучен на хорошо известном примере фумаровой и малеиновой кислот. [c.418]

Совместное полярографическое определение свободного малеинового ангидрида и малеиновой кислоты в хлорэндико-вом ангидриде предложено Миркиндом с сотр. [214]. Полярографическое определение малеиновой и янтарной кислот в у-бутиролактоне описано в [215], в качестве фона используется 0,1 Ai раствор N( 4Hg)4l в 50%-м спирте. [c.139]

Вслед за первым сообщением [24] о быстром и количественном образовании продукта присоединения Ы-этилмаленимида (МЭМ) и алифатических меркаптанов в нейтральном или слабокислом растворе при комнатной температуре были проведены подробные исследования, которые показали применимость этой реакции для определений [25, 26]. При введении изотопа в остаток малеиновой кислоты молекулы ЫЭМ (как правило, в положения 2 и 3) получается реагент, широко применимый для определения микро- и полумикроколичеств меркаптанов. Так, ь-цистеин превращают в 5- (Ы-этилсукцинимидо) -ь-цистеин (I) [27] [c.354]

В присутствии веществ, мешающих определению, фумаровая и малеиновая кислоты могут быть отделены в виде свинцовых солей, которые затем растворяются в фоне. Найденные Эльвингом и сотр. [195] условия полярографирования указанных кислот использованы многими для раздельного определения этих кислот в полиэфирных смолах. Маркман и Чикрызова 204] предлагают проводить одновременное определение ма леиновой и фумаровой кислот на ртутном капающем электроде на фоне 0,1 М раствора НС1 в 90%-м этаноле. При этом обра- [c.137]

Полярографический метод был использован для определения фумаровой и малеиновой кислот в смеси с янтарной кислотой [208] для контроля процесса гидрогенизации смеси, содержащей малеиновую и фумаровую кислоты и окись мезитила 209]i. [c.138]

Электрохимическое восстановление диметилового и других эфиров малеиновой кислоты на ртутном капающем электроде в водных и водно-этанольных средах изучено Акимовым с сотр. [213]. На основании проведенных исследований разработана методика количественного полярографического определения этих веществ в различных условиях. Методика применена для определения диэтилгексилового эфира малеиновой кислоты в поверхностно-активных веществах на основе солей диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты [0,1—1% эфира с ошибкой определения 1% (отн.)]. [c.139]

Ход определения. Навеску смолы (0,2—0,4 г) помещают в коническую колбу с воздушным холодильником и омыляют 30 мл раствора NaOH при нагревании на водяной бане в течение 1—4 ч. Затем содержимое колбы нейтрализуют раствором НС1 по фенолфталеину и переводят в мерную колбу емкостью 100 мл. Для определения малеиновой кислоты аликвотную часть (10 мл) помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и доливают до метки 0,9—1,0 М аммониево-аммиачным буферным раствором с рН = 8,2. Переносят 10 мл раствора в электролизер, добавляют две капли раствора желатины и после 15-минутного пропускания инертного газа, поступающего в электролизер через промывную склянку со свежим аммониево-аммиачным буферным раствором (pH = 8,2), полярографируют, начиная от —1,0 В (отн. нас. к. э.). Определяют высоту волны и находят по градуировочному графику соответствующее ей количество малеиновой кислоты. [c.206]

У малеиновой кислоты 1/2 = —1,36 В, у фумаровой 1/2 = —1,60 В. Присутствие стирола или пероксидов (например, пероксида бензоила) не мешает определению. Ошибка определения 3% (отн.) продолжительность определения 1 ч. [c.207]

О.бесфеноливание сточных вод можно проводить путем окисления кислородом или озоном, а также обработкой хлорной известью и другими хлорирующими агентами. При определенных значениях температуры (40—42 °С) и-pH среды (8—9) фенолы не хлорируются, а разрушаются с образованием малеиновой кислоты и других продуктов деструктивного окисления. [c.183]

Тупс [1878] подвергал фракционированной перегонке 3 л диэтилового эфира малеиновой кислоты (судя по результатам омыления 99,25%-ного) на колонке с 20 тарелками (типа Penn State), заполненной одновитковыми стеклянными спиралями диаметром 3 мм. Колонка работала с полной обратной конденсацией в течение 1 часа. Первую треть дистиллата отбирали при флегмовом числе 10 1 и отбрасывали. Среднюю фракцию отбирали при флегмовом числе 5 1 и использовали для определения физических констант. Судя по результатам омыления, очищенный препарат содержал 99,53% эфира. [c.381]

В полиэфирных смолах на основе дифенилолпропаиа и малеиновой кислоты определяют содержание свободных гидроксилсодержащих мономеров. Метод основан на экстракции гидроксилсодержащих фенольных мономеров горячим раствором гидроксида калия из толуольного раствора полиэфира и последующем фотометрическом определении фенольных гидроксильных групп по их реакции с /г-нитрофенилдиазонием. [c.261]

Трипропиламин, 0,1 н. раствор в ацетоне, или N-этилпиаеридин для определения пенициллина 0,0,1 н. раствор в ацетоне. Титр обоих растворов устанавливают по чистой малеиновой кислоте, титруя водным раствором щелочи. При расчете нормальности растворов необходимо помнить, что амины связывают лищь одну карбоксильную группу. Вторая карбоксильная группа и фталевой, и ма-леиновой кислоты диссоциируется слишком слабо, чтобы вызвать перегиб на кривой титрования. [c.195]

В промышленности этой реакцией пользуются при получении анионных поверхностно-активных веществ [47]. Розенталер [48 воспользовался ею для количественного определения малеиновой кислоты фумаровую кислоту в тех же условиях анализа ему не удалось определить. Сиггиа и Макси [49] пользовались бисульфитом для определения альдегидов (см. выше с. 95). [c.351]

Реакцию проводили обычно в 0,1 М фосфатном буферном растворе (pH = = 6,8) с 0,001 М раствором N-этилимида малеиновой кислоты и тиольными соединениями в концентрациях 0,0001—0,0009 М. По окончании реакции определяли оптическую плотность раствора при 300 нм. Затем измеряли оптическую плотность 0,001 М раствора N-этилимида малеиновой кислоты в буферном pa i-творе также при 300 нм. Для холостого определения служили растворы, содержавшие все компоненты, кроме N-этилимида малеиновой кислоты. Разность оптических плотностей растворов прореагировавшего и непрореагировавшего N-этилимида малеиновой кислоты делили на молярный коэффициент поглощения соединения частное равнялось молярной концентрации тиольного соединения в пробе. [c.565]