Медь влияние на крекинг

Разумеется, существуют многочисленные другие факторы, связанные с характеристиками катализатора, которые влияют на реакции крекинга и, следовательно, косвенно оказывают влияние и па вторичные реакции. Некоторые из этих факторов подробно рассмотрены в литературе [48, 56]. К ним, в частности, относятся а) тип катализа тора б) удельная поверхность в) размер зерна г) распределение по размерам пор д) отравление серой е) отравление металлами ж) отравление азотом. Из этих факторов единственным, оказывающим непосредственное влияние на те явления, которые можно назвать вторичными реакциями, по-видимому, является отравление катализатора металлами. Отравление катализатора щелочными металлами частично ослабляет кислотный характер катализатора и тем самым снижает его активность во всех важных для промышленного процесса реакциях. Следовательно, продукты, образующиеся при крекинге на катализаторе, отравленном щелочными металлами, будут по своему характеру и составу приближаться к продуктам термического крекинга. Обычно ка катализаторах отлагаются металлы из аипарат фы установки или содержащиеся в сырье железо, никель, ванадий и медь. Известно, что при условиях, обычно существующих в системе каталитического крекинга, тяжелые металлы способны разлагать углеводороды на углерод и водород. Поэтому высказывалось предположение [39], что эта реакция просто налагается на обычные реакции крекинга. Однако, поскольку алкены обладают высокой реакционной способностью и имеются основания предполагать, что они наиболее подвержены разложению, влияние металлов можно рассматривать как ре зультат непосредственного их воздействия па вторичные реакции. Суммарный результат будет аналогичен результатам других вторичных реакций, т. е. выход кокса и легких газов увеличивается и выход бензина снижается, [c.158]

Несмотря на то, что положительные катализаторы для производства ацетилена из метана неизвестны, многие вещества обладают отрицательным влиянием на выходы ацетилена. Эти вещества, по-видимому, промо-тируют разложение метана на углерод и водород. К таким веществам относятся обычно металлы железо, никель, кобальт, медь, платина и палладий [80, 95]. Отсюда следует, что аппаратура для термического крекинга метана не должна включать такие металлы или их окислы. [c.70]

Рис. 16. Влияние металлов на окисление керосина и бензина [73] (окисление в ускоренных условиях, 110° С) а — крекинг-керосин б — крекинг-бензин 1 — без металла 2 — о медью 3 — со сталью.

Следует иметь в виду, что по мере углубления отбора солярового дестиллата при вакуумной перегонке мазута коксуемость дестиллата увеличивается кроме того, в нем повьппается концентрация соединений, понижающих активность катализатора (соединения железа, никеля, ванадия и меди, содержащиеся- в незначительных количествах в нефтях и в выделяемых из них соляровых дестиллатах). Загрязняя катализатор, эти металлы оказывают неблагоприятное влияние на его свойства. С увеличением загрязнения катализатора примесями уменьшается выход бензина и повышаются выход кокса и количество водорода в газах крекинга. [c.28]

Азотистые соединения имеют некоторое косвенное значение в каталитическом крекинге. Найдено, что они концентрируются в отстое, который образуется при хранении крекинг-мазута. Нахождение азотистых соединений и некоторых металлов в сырой нефти, повидимому, связано с образованием комплексных соединений. Это обусловливает растворимость некоторых металлов (например, меди) в нефти. Эти металлы при крекинге оседают на катализаторе, в результате чего он теряет характерные избирательные свойства [11051. Обычно способность азотистых соединений образовывать комплексные соединения является причиной отравления самых различных катализаторов и причиной их влияния на поведение металлов и ионов металлов в различных химических реакциях. [c.242]

Влияние соединений меди на окисление очищенных крекинг-бензинов исследовано Даунингом [84]. Вальтере [82] показал, что каталитическая активность медных сплавов пропорциональна содержанию в них меди. Педерсен [85].изучал влияние концентрации меди на химическую стабильность бензинов термического крекинга после сернокислотной очистки. Опубликованы результаты исследования влияния таких металлов, как сталь, медь, латунь, свинец, олово, алюминий и цинк, на бензины, различающиеся по химической стабильности [86, 87]. [c.243]

Все изученные металлы в испытанных пределах концентраций вызывают увеличение коксообразования и объемного выхода газа. Наиболее резко выход этих продуктов возрастает при содержании иа катализаторе малых количеств металла (до 0,1—0,2 вес. %) В дальнейшем увеличение становится небольшим (см. рис. 69). При нанесении на катализатор 0,5 вес. % никеля выход кокса достигает 15,8%, а выход газа — 13,4 л выход при крекинге на свежем катализаторе соответственно 6,6% и 4,6 л. По степени возрастающего влияния на изменение в выходах продуктов крекинга металлы располагаются в той же последовательности, в какой они вызывают уменьшение активности катализатора свинец <хром< <железо, ванадий, молибден < медь, кобальте никель. Катализаторы с повышенным содержанием металлов имеют низкую селективность, оцениваемую отношением бензин кокс. Селективность катализаторов, активированных микродобавками металлов, отличается от исходной незначительно. [c.158]

Отравление обоих видов рассматривается в работе [45], где изучалось влияние различных концентраций никеля, ванадия, железа, меди, свинца и натрия на результаты крекинга и качество катализатора. Металлы наносили на катализатор пропиткой его водными растворами солей. Ванадий вводили в виде метаванадата аммония, а натрий — в виде ацетата. Остальные металлы вводили в виде нитратов. Чтобы избежать попадания в катализатор посторонних примесей растворы солей металлов приготовляли в двукратно дистиллированной воде, а все сосуды перед употреблением тщательно очищали, промывали и споласкивали также двукратно дистиллированной водой. Пропитанные образцы высушивали при 90 °С, а затем прокаливали в воздухе при 600 °С в течение 2 ч для разложения солей металлов до окислов и полного удаления летучих веществ. Выходы продуктов крекинга в стандартных условиях на полученных образцах катализатора приведены в табл. 48 [45]. Там же приводятся данные о кислотности, удельной поверхности и поровой характеристике этих образцов. [c.171]

Прямогонные бензины не требуют дополнительной очистки. При очистке крекинг-бензинов и в некоторых случаях керосина для подавления каталитического влияния меди добавляют небольшие количества дезактиватора мета.лла. [c.139]

Проследим за изменением коксообразующей и регенерационной активности металлов в зависимости от их положения в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Если рассмотреть элементы IV периода, то металлы, расположенные в начале периода (калий и кальций), способствуют уменьшению коксообразования при незначительном их влиянии на регенерацию катализатора. Металлы же, расположенные в средней части периода (хром, марганец, кобальт, молибден, никель, медь), усиливают образование кокса и некоторые из них (хром, железо) весьма сильно катализируют его сгорание. Влияние элементов главной подгруппы II группы (бериллий, магний, кальций, стронций, барий) на результаты крекинга и регенерации катализатора одинаково. Элементы главной подгруппы I группы (литий, натрий, калий, рубидий, цезий) почти одинаково влияют на коксообразование, но легкие металлы (литий и натрий) резко усиливают регенерационную способность алюмосиликатного катализатора. Это позволяет предсказывать влияние металлов, нанесенных на алюмосиликатный катализатор, на результаты каталитического крекинга. Элементы главных подгрупп I и II групп вызывают уменьшение образования кокса и снижение активности катализатора вследствие нейтрализации кислотных центров. Легкие элементы [c.54]

Многие соединения, действующие как деактиваторы металлов, уменьшают ускоряющее влияние меди на окислительное старение трансформаторных масел, но эти соединения сами по себе не снижают растворимости меди в масле. Они отличаются от деактиваторов для крекинг-бензинов, поскольку образуемые теми медные комплексы неустойчивы при повышенных температурах, при [c.200]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Рис. 171. Влияние меди на стабильность топлива для ВРД типа широкой фракции с крекинг-компонентом при 43,3 .

При изучении влияния природы электродов на крекинг метана в тлеющем разряде нами было найдено, что в то время как электроды из алюминия, меди, цинка, свинца и железа ведут себя практически одинаково, давая при определенных условиях небольшие (около 1,5%) выходы ацетилена и этилена, ртутный электрод обнаруживает резкое специфическое действие при ртутном электроде в тех же условиях выход непредельных углеводородов возрастает до 5,2% внесение в зону разряда промежуточных ртутных электродов или подогревание ртутных электродов поднимает выход непредельных углеводородов до 14%. [c.48]

Влияние меди на смолообразование в крекинг-керосине, стабилизированном различными антиокислителями [c.314]

Оонозными причинами ненормального старения являются 1) дей твие на катализатор некоторых газов при высокой темпера-туре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ 3) накопление на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.), содержащихся в виде примесей в сырье 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре. [c.52]

Сернистые и кислородные соединения не оказывают влияния на качество синтетических катализаторов, однако азотистые основания, нейтрализуя кислотные центры, очень сильно их дезактивируют. Особенно резкое влияние на результаты процесса каталитического крекинга оказывают металлы. В отличие от существующих представлений, некоторые металлы (ванадий, молибден и др.) при небольшом содержании способствуют увеличению активности катализаторов. По влиянию на коксообразование металлы делятся на три группы 1) увеличивающие образование ко са (никель, медь и др.) 2) у.меиьшающие (щелочные и щелочноземельные металлы) 3) уменьшающие коксообразование при небольшой концентрации и усиливающие его при значительном содержании (ванадий, молибден, хром и др.). [c.180]

Наличие металлов в сырье крекинга, особенно никеля, меди, ранадия и железа, является причиной ухудшения эффективности действия катализаторов, обусловливая резкие изменения его активности и селективностил По степени возрастающего влияния на изменение выхода продуктов крекинга металлы располагаются в той же последовательности, в какой они вызывают уменьшение активности катализатора свинец<хром<железо<ванадий<мо-либден<медь<кобальт<никель [8]. Снижение выхода бензина и увеличение коксообразоеания при накоплении металлов и других ядов существенно ухудшают технико-экономические показатели каталитического крекинга. В связи с этим весьма важно подвергать сырье очистке или удалять металлы с поверхности катализатора специальными методами. [c.24]

Гидрирование бензола протекает па различных катализаторах. Эта реакция лежит в основе весьма удобного метода оценки активности катализаторов. При не слишком высоких температурах (не выше 350°) гидрирование протекает с образованием только циклогексаиа при более высоких температурах протекают крекинг и перегруппировка с образованием многочисленных продуктов [44, 268, 294]. При комнатной температуре восстановление бензола можно проводить на платиновом, палладиевом и аналогичных катализаторах обычно для этого необходимо присутствие кислотного растворителя [1, 173, 368]. Как правило, для восстановления бензола водородом на таких катализаторах, как никель, медь и кобальт, требуются более высокие температуры [153, 197, 257, 328, 379, 386, 387, 400]. Весьма сильное влияние оказывают чистота и метод приготовления катализатора. Например, в первых работах [319] утверждали, что гидрирование бензола в присутствии меди не протекает, но спустя несколько. лет уда.лось провести восстановление бензола до циклогексаиа на медном катализаторе [283]. Было обнаружено также [153], что бензол можно гидрировать на меди при 225 — 350° и давлении водорода 100 ат в условиях достаточной ее чистоты и тонко дисперсности при температуре выше 350° активпость меди уменьшается. Гидрирован 10 бензола в различных условиях провод 1ли такн<е иа никеле, платине, иридии, рутензти и палладии [462]. [c.194]

Для установления концентраций ванадия, никеля, меди, железа, кобальта в нефти, газойле, мазуте, коксе и катализаторах крекинга спектрофотометрическим методом использованы вари-аминовая синь и фосфовольфрамат, диметилглиоксим, диэтилди-тиокарбамат свинца, а, а -дипириднл, нитрозо-К-соль соответственно [95]. Изучению влияния сопутствующих элементов, особенно никеля и железа, при определении ванадия фосфорно-вольфраматным методом посвящена работа [96], авторы кого-рой советуют предварительное удаление этих элементов. [c.43]

Оба типа отравления рассматриваются в работе [24 . Было изучено влияние различных концентраций никеля, ванадия, железа, меди, свинца и натрия на результаты крекинга и качество катализатора (табл. 10). Металлы наносились на катализатор путем пропитки его водными растворами солей. Пропитанные образцы высушивали при 90°С, а затем прокаливали в атмосфере воздуха в течение 2 ч при 600°С с целью рагложения солей металлов до окислов и полного удаления летучих веществ, йз табл.10 ви ло, что такие металлы как никель, ванадий, железо, медь, свинец уменьшают активность и-избирательность катализатора (уменьшается выход бензина, увеличивается, выход газа и кокса). При этом кислотность его не изменяется. Данных о влиянии металлов на удельную поверхность и поровую характеристику катализатора в этой работе очень мало. [c.41]

Коррозия деталей топливной аппаратуры ВРД, изготовленных из сплавов меди, зависит не только от присутствия в топливе меркаптанов, но также от состава содержащихся в топливе кислородных, смолистых, азотистых и других соединений. Удаление из топлив с повышенным содержанием меркаптанов кислородных и смолистых соединений приводит к увеличению коррозионной агрессивности такого топлива. Положительное влияние оказывают кислородные и смолистые соединения, содержащиеся в топливах термического крекинга. Добавка этих соединений в топливо ТС-1 с содержанием 0,047% меркаптановой серы резко снижает его коррозионную агрессивность 16]. Поверхность бронзы покрывается в присутствии кислородных и смолистых соединений золотистой пленкой, которая предохраняет бронзу от коррозии и предотвращает образование на ее поверхности коррозионных отложений. [c.524]

Таблица 47. Влияние меди и фосфористой бронзы на смолообразование в топливе с компоневтами крекинга, стабилизированном различными антиокислителями (данные автора и А. А. Гуреева).

Исследовано влияниезолы на термообессеривание нефтяного кокса. Установлено, что зола оказывает тормозящее влияние, что связано как с общей зольностью, так и с ее составом. Влияние золы на обессеривание кокса изучалось в присутствии окислов железа, ванадия, никеля, кремния, алюминия и др. Кроме того,использованы смеси из окислов с примерным соблюдением соотношений элементов, содержащихся в естественной золе кокса. Добавки (до 2%) вводились в крекинг-остаток из мазутов ромашкинской и шкаповской нефтей. По тормозящему влиянию окислы располагаются в ряд окись кремния, никеля, кобальта, меди, железа, алюминия,, кальция, магния. [c.625]

При каталитическом крекинге нефти выделяется смесь побочных продуктов, таких как фенолы, крезолы, ксиленолы и высоко-кипящие фенольные соединения, из которой перечисленные вещества извлекаются для дальнейшей переработки [1]. Механизм образования этих фенолов был исследован в присутствии катализаторов на основе А12О3 при 455 °С и давлении 3 кгс/см . Показано, что при добавлении воды к нефти содержание фенола увеличивается. В присутствии 5% воды оно возрастало вдвое, а при последующем добавлении приближалось к некоторому пределу. Вода влияла на содержание фенолов лишь в присутствии катализаторов крекинга. Добавление воды увеличивало также степень превращения содержащихся в нефти эфиров. Воздух и нафтенат меди в отличие от воды на выход фенола влияния не оказывали. [c.18]

Наличие металло-з в нефтепродуктах и их влияние особенно привлекают внимание исследователей в последние годы в связи с обнаружением отравляющего действия некоторых металлов на алюмосиотикатный катализатор крекинга [13]. В настоящее время установлено, что в нефти I нефтепродуктах могут содержаться (в небольших количествах) самые разнообразные металлы железо, никель, ванадий, алюминий, натрий, кальций, медь, магний, марганец, барий, хром, олово, свинец, молибден, стронций и др. [13]. [c.219]

Для проверки этого предположения были проведены анализы на содержание металлов в свежем катализаторе и в катализаторе после длительных опытов (табл. 2). При анализе свежего катализатора практически не обна-рун ено ни ванадия, ни никеля. Однако после длительных опытов на катализаторе появляется значительное количество ванадия, особенно при переработке вакуумного газойля арланской нефти. Возрастает и содерн<апие никеля. Существенно увеличивается количество меди. После длительных опытов на вакуумном газойле смеси туймазинской и ромашкинской нефтей содержание меди увеличивается в восемь раз, а на вакуумном газойле из арланской нефти в 39 раз. Кроме того, полуколичествепный анализ показал наличие в катализаторе таких металлов, как алюминий, кремний, железо, натрий, кальций, магний и марганец в тысячных долях процента. В сотых долях процента обнаружены титан, цирконий и хром. Все это дает возможность предположить о существенном влиянии содержания металлов на катализаторе на материальный баланс крекинга. Как видно из табл. 2, уже при содержании металлов в тысячных долях процента на катализатор наблюдается значительное ухудшение показателей каталитического крекинга, когда сырьем является вакуумный газойль арланской нефти. Видимо, в некоторых случаях для значительной дезактивации катализатора достаточно содержание металлов меньше 0,01% вес., как это указывается в зарубежной литературе [9]. [c.182]

Интересно сопоставить состав отложений, полученных на поверхности латунных трубок радиатора, при работе на топливе типа ТС-1 с повышенным содержанием меркаптанов — 0,045% (см. табл. 3) и при работе на топливе типа Т со значительным содержанием крекинг-комнонентов. После топлива ТС-1 отложения, полученные при 120° дают 68% золы, состояш ей на 45% из меди, а после топлива типа Т (температура —135°) золы 17,9%. В то же время в нервом случае углерода 8,85%, водорода 2,30%, а во втором углерода 55,4%, водорода 6,20%. Совершенно очевидно, что на латунной поверхности при повышенных температурах под влиянием большого содержания меркаптановой серыч происходит интенсивная коррозия металла. По отношению к топливу с крекинг-компонентом латунь играет каталитическую роль, в результате которой происходит интенсивное осмоление и выпадение в виде отложений наименее стабильной части ненасыщенных углеводородов. [c.227]

Каталитическому действию металлов на топлива при их окислении были посвящены исследования П. П. Третьякова, И. Е. Бесполова, Р. С. Миндлина, М. Б. Вольфа и О. В. Васильевой, Ф. Б. Даунинга, Ц. Е. Педерсен, Е. Л. Вальтерса и др. [81—85]. И. Е. Бесполов [81 ] исследовал роль материала чашки на окисление крекинг-бензина в условиях определения смолистого остатка по стандартному методу так называемой медной чашки . Им найдено, что наибольшее количество смол образуется в медной чашке. Р. С. Минд-лин [81 ] исследовал влияние меди на окисление бензина в стеклянных бутылях. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология