Хлорирование алкилбензолов

Для высших алкилбензолов радикальное хлорирование на свету имеет весьма ограниченную область применения, так как этот процесс отличается невысокой региоселективностью. Так, например, при хлорировании этилбензола хлором на свету при 300 °С образуется 44% 1-хлор-2-фенилэтана и 56% 1-хлор-1-фенилэтана [c.382]

Кроме бромирования бромистых алкилов, можно осуществить галогенирование углеводородов, которые дают только один лродукт замещения (пример а), а также замещение в боковой цепи алкила-ренов (примеры б, в./ и в.5). В последнем случае можно остановить галогенирование на любой желаемой стадии, контролируя количество введенного галогена. Однако хлорирование этил- или других алкилбензолов с более длинными боковыми цепями приводит к мало- [c.429]

Процесс получения алкилбензолсульфоната из насыщенных углеводородов включает следующие основные стадии деароматизацию керосина, хлорирование насыщенных углеводородов, алкилирование бензола хлорированными углеводородами в присутствии катализатора — хлористого алюминия, сульфирование алкилбензола, нейтрализацию и выделение готового продукта. [c.84]

Ароматические соединения образуют не только ст-комплексы, но и я-комплексы, например с НС1 при температуре —70° С. При замене НС1 на его дейтерированный аналог D 1 в л-комплексе не происходит замены водорода на дейтерий в ядре. В табл. 18 представлены данные об относительной устойчивости л- и ст-комплексов, а также о скорости хлорирования алкилбензолов. Относительная основность при образовании я-комплекса определена из кинетики взаимодействия арена с НС1, для ст-комплекса — со смесью HF + ВРз (характеристики /г-ксилола всюду приняты за единицу). [c.236]

Хлорирование алкилбензолов в боковую цепь ориентация и реакционная способность. Полярные факторы при свободнорадикальных реакциях [c.375]

Хлориды меди являются значительно менее активными хлорирующими агентами и при взаимодействии с алкилбензолами дают в основном продукты диспропорционирования и полимеризации. Если исходный алкила-роматический углеводород имеет сравнительно невысокую температуру кипения (например, толуол), его можно хлорировать в газовой фазе. При этом замещение в ядре происходит, как правило, уже без участия катализатора. При высокотемпературном (350-450 °С) газофазном хлорировании молекула толуола претерпевает расщепление, в результате которого образуется гексахлорбензол и четыреххлористый углерод. Этот процесс наиболее интенсивно протекает в присутствии активированного угля и при избытке хлора степень конверсии толуола при этом превышает 82% [50]. Газофазное хлорирование алкилбензолов в присутствии катализаторов (га-логенидов, оксидов титана и сурьмы) приводит к получению смеси хлорзамещенных, содержащих хлор в ароматическом ядре. Реакция хлорирования в ядро в этих условиях протекает с очень высокой скоростью и повышенной селективностью [51]. [c.25]

Алкилат промывают щелочью и водой, затем фракционируют, отделяя бензол, н-парафины, которые возвращают а хлорирование и алкилбензолы. Фирмой предложено выделять алкилбензолы из смеси с помощью твердого адсорбента [239]. [c.258]

Основной качественный показатель работы стадии / — содержание органически связанного хлора Сх- оно не должно превышать 0,06—0,09 масс. доли. Большая глубина хлорирования способствует росту содержания полихлоридов [2281, что понижает выход моно-алкилбензола при последующем алкилировании хлорпарафинов на стадии II. [c.390]

Алкилирование бензола монохлорпарафинами осуществлено фирмами Копако и Агско Te hnologie [238]. По схеме одностадийного процесса производства линейного алкилата, используемого для получения моющих средств, исходный парафин и хлор поступают в секцию, хлорирования, где в специальном трубчатом реакторе, обеспечивающем высокую избирательность образования моногалогенпроизводного, хлорируется 20% введенного парафина. Безводный газообразный хлорид, водорода отделяют от смеси парафина с хлорпарафином, которую направляют затем в секцию алкилирования. В реакторы добавляют бензол и катализаторную суспензию хлорида алюминия. Активность циркулирующего катализатора тщательно регулируют, добавляя свежий алюминий или хлорид алюминия для получения целевого алкилбензола высокой чистоты. Безводный газообразный хлорид водорода, выделяющийся на стадии алкилирования, объединяют с газом со стадии хлорирования, и объединенные потоки направляют в секцию регенерации чистого хлора. [c.257]

Хлорирование деароматизированной фракции керосина прямой перегонки нефти является наиболее ответственной технологической операцией в подготовке сырья для производства алкилбензолов эта операция рассматривается ниже подробнее. [c.416]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

Отношение алкилбензолов к действию галоидов было детальнее всего изучено на реакциях толуола. При этом было доказано, что при действии хлора на толуол на солнечном свету в отсутствии катализатора процесс ограничивается почти исключительно хлорированием метильной группы в последовательном порядке образуются хлористый бензил, бензальхлорид и, наконец, бензотрихлорид. При нагревании углеводорода реакция протекает таким же образом. Поэтому использование обоих наиболее благоприятных условий реакции, именно солнечного освещения л нагревания, является наилучшим способом введения галоида в боковую цепь без замещения в ядре. Этот метод действителен не только для толуола, но, как правило, для всех алкилбензолов [c.70]

Чаще всего боковую цепь алкилбензолов подвергают хлорированию и бромированию на свету или при нагревании в отсутствии кислот Льюиса [c.183]

Важно отметить, что при бромировании алкилбензолов в боковую цепь может вступать не более двух атомов брома к каждому бензильному атому углерода Как и при хлорировании, реакция протекает в разделимые стадии [c.190]

Додецилбензол (алкилбензол), получаемый полимеризацией пропилена до тетрамера пропилена (додецена) с последующим сочетанием с бензолом, долгое время являлся главным источником сырья для производства синтетических ПАВ. Однако оказалось, что алкилбензосульфонаты не поддаются разложению бактериями в природных условиях. Это объясняется разветвленной структурой тетрамер-ного додецилбензола. Позднее было установлено, что биологическому разложению быстро поддаются химические соединения с прямой цепью (линейные продукты), такие как производные жирных спиртов, нормальных олефинов и парафинов. Это позволило разработать следующие способы производства исходного сырья для получения синтетических ПАВ сульфатирование спиртов, взаимодействие линейных нормальных олефинов с бензолом с получением линейного алкилбензола, хлорирование нормальных парафинов с последующим взаимодействием хлорпарафинов с бензолом для получения линейного алкилбензола. [c.24]

Радикальное бромирование алкилбензолов дает практи-нацело продукт -замещения, хлорирование — пре-ественно -замещения (91%) и небольшое количество ещения (9%) [c.413]

Несколько осложняется операция выделения целевой фракции моноалкилбензолов, так как, помимо отгонки избытка бензола, приходится выделять еще избыток керосина, не вошедший в реакцию хлорирования. Эта операция особенно осложняется при использовании в качестве сырья широкой [36, 7] деароматизированной фракции. Обычно не удается избавиться от избытка керосина, так как температуры кипения фракций алкилбензолов, синтезированных в результате алкилирования бензола хлоркеросином, и фракций избыточного керосина совпадают. [c.417]

Хлорироваиие алкилбензолов [I]. Хлорирование алкилбензолов с помощью X. при 100—140° в течение 16—20 час дает исключительно продукты ароматического замещения в отличие от хлорирования с помощью N-хлорсукцинимида (NX ) в тех же условиях. В последнем случае образуется смесь продуктов хлорирования как бензольного кольца, так и боковых алкильных групп. Различие в поведении X. и NX приписывают влиянию полимерного скелета первого из них. В самом деле, хлорироваиие алкилбензолов с помощью NX в присутствии сукцини-мида направляется главным образом в бензольное кольцо. Ср. N-Бромполималеинимид, этот том. [c.621]

Описано применение в качестве противозадирных присадок в маслах для гипоидных передач и для операций обработки металлов хлорированных алкилбензолов и других алкнларомати-ческих углеводородов, в которых хлор находится в основ юм в алкилах [171, 172]. Особенности действия этих соединений близки к таковым хлорированных парафинов. [c.141]

Для избирательного хлорирования алкилбензолов в -положении по отношению к алкильной группе применяют катализатор [c.52]

Хотя хлорирование элементарным хлором протекает легко, избирательность этой реакции мала. При жидкофазном хлорировании алкилбензолов одновременно протекают последовательные и параллельные реакции замещения в боковой цепи и ядре, а также реакции ирисоеди-нения [5]. [c.73]

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов [61] Правильный выбор активируюш,их средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу . Это дает возлюжность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно (на 80%) становится в/ -положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединени иа квантовый выход . Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [c.559]

Наиболее важным направлением в использовании хлорированного керосина является производство искусственных моющих средств. При хлорировании керосина исходным продуктом служит его фракция, кипящая в пределах 220—245° и состоящая из С а—С з-парафинов нормального строения. Чтобы удалить из нее ароматические углеводороды, эту фракцию предварительно тщательно обрабатывают селективными растворителями и серной кислотой. Хлорирование проводят при 60° до получения 50%-ной степени превращения в монохлорпроизводное (керилхлорид) [17]. Моно-хлоркеросин непосредственно используют для алкилирования бензола в алкилбензол (керилбензол), как это описано в гл. 14 (стр. 266). [c.86]

Исходные хлористые алкилы R 1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракции керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану ijHje или тридекану iaHjg, Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает прн сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С. [c.275]

Полученный таким образом додецилбензолсульфонат натрия является превосходным детсргенатом, но он содержит разветвленную алкильную группу, которая не разрушается микроорганизмами. Поэтому в целях охраны окружающей среды в настоящее время для алкилирования бензола используется смесь хлоралканов, которая образуется при радикальном хлорировании смеси н-алканов Сульфирование полученных таким образом алкилбензолов приводит к получению ПАВ, которые подвергаются быстрой биодеструкции в сточных водах химических предприятий [c.492]

Хлористый водород, полученный при хлорировании керосина и при алкилировании бензола, проходит через оросительный холодильник для получения соляной кислоты. При правильном ведении процесса керилбензол содержит 95% алкилбензолов с 11 — 13 атомами углерода в алкильной цепи. Керилбензол (алкилат) после отделения отработанного катализатора (комплекса) и нейтрализации поступает на разделение в ряд ректификационных колонн. В первой колонне отделяется бензол, который вновь возвращается в алкилатор. Во второй колонне с верха удаляется избыточный керосин, возвращаемый обратно в хлоратор. С верха третьей колонны отгоняется керилбензол, а с низа удаляется высококипящий остаток. Для обеспечения работы второй и третьей колонн необходимы вакуум и обогрев низа колонн змеевиками с перегретым паром высокого давления (или другим теплоносителем). [c.419]

Галогенирование ядра, так же как нитрование и сульфирование, приводит в основном к орто- и лйрй-изомерам. Аналогичные результаты получены и для других алкилбензолов бромирование протекает так же, как хлорирование. [c.373]

Патенты, касающиеся способа Рашига, предусматривают пользование процесса для получения также гомологов фенола, нако в литературе отсутствуют экспериментальные данные оксихлорированию алкилароматических соединений. По-видимо в условиях процесса боковая цепь алкилбензолов будет подв гаться хлорированию и окислению, что должно приводить к с жению выхода целевых продуктов. [c.269]

В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит в основном к реакции замещения в боковой цепи и эта реакция широко используется для получения соответствующих соединений. По своей активности атомы водорода, связанные с ближайшим к кольцу атомом углерода боковой цени, можно сравнить с третичным атомом водорода в алифатическом соединении они первыми подвергаются замещению. Несмотря на то, что таким путем получены многие ароматические соединения, содержащие атом хлора в а-положении, трудно все же оценить выход фотохимической реакции, так как в условиях опыта одновременно происходит также и термическое хлорирование. Например, при обычной методике хлорирования толуола [344, 345], которая состоит в пропускании хлора в облучаемый раствор кипя1цего углеводорода, получается хлористый бензил с выходом 85%, однако в этих же условиях наблю-. дается заметное хлорирование и в отсутствие излучения. [c.290]

Продукты окисления - кислород и хлорсодержащие производные алкилареноВо Выход ацетофенона при окислении этилбензола хромом (У1) близок к количественному, без катализатора - не превышает ЗО о Из Ёценафтена образуется аценафтенхинон, из бензола - хлорбензол. Распределение продуктов хлорирования по ряду и боковой цепи в ряду алкилбензолов зависит от строения субстрата и условий проведения процесса. [c.66]

Аналогичный алкиларилсульфонатам тип моющих средств ползгчается на основе кирилбензола, который готовится алкилированием бензола деа-роматизованным хлорированным керосином в присутствии хлористого алюминия или хлорированной фракцией нормальных парафиновых углеводородов. Полученная смесь алкилбензолов далее подвергается сульфированию. Этот метод получения синтетических моющих средств более дорогой и сложный, чем способ, основанный на додецилбензоле. [c.235]