Алкилбензолы высшие

В настоящее время примерно 80% ПАВ, используемых в производстве синтетических моющих средств, составляют алкилбензолсульфонаты, исходным сырьем для которых служат алкилбензолы [235]. И хотя алкилбензолсульфонаты постепенно вытесняются другими типами ПАВ, имеющими более высокую биоразлагаемость, благодаря высоким качественным характеристикам и низким ценам они в ближайшее время еще сохранят доминирующее положение. [c.254]

Алкилирование бензола монохлорпарафинами осуществлено фирмами Копако и Агско Te hnologie [238]. По схеме одностадийного процесса производства линейного алкилата, используемого для получения моющих средств, исходный парафин и хлор поступают в секцию, хлорирования, где в специальном трубчатом реакторе, обеспечивающем высокую избирательность образования моногалогенпроизводного, хлорируется 20% введенного парафина. Безводный газообразный хлорид, водорода отделяют от смеси парафина с хлорпарафином, которую направляют затем в секцию алкилирования. В реакторы добавляют бензол и катализаторную суспензию хлорида алюминия. Активность циркулирующего катализатора тщательно регулируют, добавляя свежий алюминий или хлорид алюминия для получения целевого алкилбензола высокой чистоты. Безводный газообразный хлорид водорода, выделяющийся на стадии алкилирования, объединяют с газом со стадии хлорирования, и объединенные потоки направляют в секцию регенерации чистого хлора. [c.257]

Представители алкилированных конденсированных ароматических углеводородов (алкилнафталины) также обладают высокими октановыми числами, и для них наблюдаются те же закономерности изменения детонационной стойкости, что и для алкилбензолов. Высокий молекулярный вес алкилнафталинов и [c.30]

Как видно, выходы алкилбензолов этим методом в общем были хорошими и продукты имели высокую степень чистоты. Экспериментальные детали этих синтезов приведены полностью в [5, 26]. [c.483]

Анилиновая точка. Высокие анилиновые точки (критические температуры растворения в анилине) показывают, что в топливе высокое содержание парафинов, так как анилин смешивается с парафиновыми углеводородами только при нагревании. Этот показатель носит относительный характер, так как анилиновая точка будет различной для топлив с одинаковым цетановым числом но полученных из различных нефтей — например, калифорнийской и пенсильванской. Анилиновая точка, например, не имеет никакого физического смысла, когда определяются цетановые числа различных алкилбензолов [345]. [c.441]

Реакционный узел дегидрирования алкилбензолов можно выполнять разным образом. Один из вариантов— трубчатый реактор, обогреваемый топочным газом, по типу, изображенному на рис. 138 (стр. 473). Его достоинство — близкий к изотермическому профиль температуры, что позволяет получать повышенную степень конверсии при хорошей селективности. Высокие металлоемкость и капитальные затраты на такой реактор привели, однако, к созданию других аппаратов — со сплошным слоем катализатора, не имеющих поверхностей теплообмена (рис. 141, а). Они работают в адиабатических условиях, и реакционная смесь постепенно [c.480]

Несколько сложнее объяснить состав продуктов, получаемых из вторичных алкилгалогенидов, в частности образование изобутилбензола. По-видимому, высокий выход этого соединения при жестких условиях проведения реакции может быть обусловлен большей стабильностью в жестких условиях первичных алкилбензолов [177]. Но следует обратить внимание на тот факт, что на первой стадии ароматическое ядро реагирует с реакционным комплексом [c.110]

Как видно из приведенных выше данных, фактор Е мал, что свидетельствует о сильном стерическом препятствии атаки орго-положения толуола любым из использованных алкилбензолов. Этот факт можно объяснить образованием объемистого комплекса алкилбензол — катализатор, так как в случае реакции алкилирования этилбромидом наблюдалось более высокое значение Е [207, с. 541]. Стерическими затруднениями, по-ви-димому, объясняется и изменение реакционной способности субстратов при определенной температуре, несмотря на то, что метильная группа активирует ароматическое кольцо толуола. [c.186]

Отсутствие скелетной изомеризации при межмолекулярном переносе алкильных групп может быть объяснено на основании механизма, предложенного Мак-Коли-и Лином [201]. Этот механизм соответствует наблюдаемым величинам кинетического изотопного эффекта при использовании дейтерированных в а-положение алкилбензолов и ряду других данных, но не соответствует предсказываемым этим механизмом высоким значениям позиционной и субстратной селективности [219], а также различиям скоростей межмолекулярной миграции первичных, вторичных и третичных алкильных групп. Следовательно долевая значимость и этого пути в случае его существования должна быть незначительна. [c.226]

При гидрокрекинге алкилбензолов на катализаторах с высокой гидрирующей и низкой кислотной активностью происходит в основном отщепление метана по схеме [c.292]

Скорости дегидроизомеризации зависят от характера замеш,аю-щих алкильных групп и их взаимного расположения в алкилциклопентанах. Вероятно эти зависимости играют определенную ролы и для дегидроизомеризации алкилциклопентанов при более высоких температурах ( 500 °С), свойственных процессу каталитического риформинга. Однако вследствие интенсивной изомеризации углеводородов в условиях этого процесса, состав образующихся алкилбензолов значительно меньше зависит от состава и строения исходных алкилциклопентанов. Например, если при дегидроизомеризации и-пропилциклопентана при 350 °С, получают только, этилбензол (табл. 1.3), то в случае осуществления реакции при 480 °С, наряду с этим углеводородом образуются также изомеры ксилола [34]. [c.20]

Алкилбензолы симметричного строения и.меют более высокие температуры плавления о-ксилол —25°, п-кснлол С увели- [c.71]

Реакции алкилпиридинов с изопреном, стироламп и винилпиридинами идут при О—25°С. Выход аддуктов высок, а тип образующихся соединений можно предсказать на основании аналогичных реакций с алкилбензолами [25]. Относительная скорость ал-кенплирования 4-алкилпиридинов бутадиеном или изопреном в 8—20 раз выше, чем скорость алкенилирования 4-метилпиридина, вследствие чего реакции с 4-метиЛ Пиридином всегда сопровождаются диалкенилированием [26]. [c.172]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Учитывая весьма широкий температурный интервал [59] и достаточно высокую температуру опытов, можно, по-видимому, действительно считать, что в описанных условиях образование индана, хотя бы частично, идет через стадию ненасыщенных л-адсорбированных соединений. Однако очевидно, что представленный выше механизм Сз-дегидроциклизации не является единственно возможным. Действительно, при более низкой температуре (280—310 °С) в присутствии Pt/ Сз-дегидроцик-лизация алкилбензолов успешно проходит, минуя стадию промежуточного дегидрирования, и, более того, алкенилбензолы в этих условиях тормозят циклизацию алкилбензолов [95]. Механизм Сз-дегидроциклизации углеводородов, рассматриваемый в [59, 82], не является единственно возможным и, по-видимому, наблюдается главным образом в присутствии бифункциональных катализаторов при относительно высоких температурах. [c.249]

Изофорон (3,5,5-триметил-2-циклогоксенон-1) представляет собой доступный продажный реактив, который может быть использован для получения 1,3-диметил-5-алкилбензолов и (при соответствующем видоизменении) 1,3-диметилбензола. Метод дает хорошие выходы, пригоден для крупнолабораторных масштабов и дает продукты, которые могут быть доведены до высокой степени чистоты [7, 33]. В этом методе изофорон конденсируется с алкилгриньяровским реактивом с образованием [c.490]

В зависимости от характера углеводорода и степеии чистоты его от ядов необходимая для гидрогенизации температура колеблется в пределах от значительно более низкой, чем комнатная, до 200°, а давление — от атмосферного до 100 ат. Для быстрой гидрогенизации беизола, алкилбензолов, нафталина и алкилнафталинов требуются температура 150— 200° и давление выше атмосферного, хотя при нрименении активных катализаторов процесс идет хорошо и в гораздо менее жестких условиях. При всех видах гидрогенизации необходимо держать температуру реакции возможно низкой, исходя из желаемой скорости реакции, чтобы избежать реакций расщепления п изомеризации. Циклоолефины и ароматические углеводороды гидрогенизуются в циклопарафиновые углеводороды, а последние при более высоких температурах расщепляются с образованием парафинов реакция сопровождается изомеризацией циклопарафинов, например циклогексана в метилциклопентан, и наоборот. Подобная же изомеризация идет и в случае циклогситана и циклооктана. [c.270]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Обычно небольшое количество дисульфокислоты образуется при сульфировании бензола с 70 %-ной кислотой при высокой температуре — около 250° [5]. В отношении сравнительной легкости образования моно-и полисульфокислот алкилбензолы напоминают бензол. Образование дисульфокислот упоминается как побочная реакция при сульфировании додецилтолуола серным ангидридом с целью получейия моющих средств. [c.525]

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или и-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается [270]. В присутствии инертного рзабавителя (водяного пара, двуокиси углерода, метана, бензола) наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов [271]. Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% [272]. Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол [273], однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола [274]. [c.102]

Основная масса бензиновых дистиллятов обрабатывается щелочью непосредственно на установках первичной гонки, после чего она направляется на компаундирование с высоко--октановыми и высокосортными добавками (алкилбензол, алкил-бензин, пиробензол и другие) для выработки либо авиабензи-иов Б-70, Б-91 /115, Б-95/130, либо автобензинов А-66 и А-72. Часть бензиновых дистиллятов получается на установках пер- [c.119]

На катализаторах с высокой кислотной активностью реакции ароматических углеводородов значительно многообразнее и сложнее. Алкилбензолы, содержащие в алкильной цепи от трех до пяти атомов углерода, подвергаются в основном деалкилированию, как и при каталитическом крекинге [c.294]

Исследование тех же франций при помощи масс-спектромет-рии показало, что ароматические углеводороды с высоким ИВ (фракция 1) содержат свыше 40% алкилбензолов. Остальные углеводороды (более 50%) являются нафтено-ароматическими, в которых бензольное кольцо сконденсировано с одним или двумя нафтеновыми. С понижением ИВ содержание алкилбензолов уменьшается до 27,9% и возрастает содержание производных бензола с 1—4 нафтеновыми кольцами. Строение парафиновых цепей ароматических углеводородов определяли после гидрирования исследуемых франций определялись ИК-опектры поглощения в области 700—900 см . Результаты исследования П01казали, что высокоиндексные ароматические углеводороды можно отнести к по-лизамещенным производным бензола, содержащим 1—2 длинные и несколько коротких цепей. У углеводородов с низким индексом вязкости (особенно с отрицательным) больше коротких цепей и значительно больше нафтеновых колец. Таким образом, сочетая современные методы разделения и анализа, можно составить достаточно полное представление о химическом составе ароматических углеводородов, входящих в масляные фракции. [c.20]

HDA pro ess процесс получения бензола и нафталина высокой чистоты термическим гидродеалкилированием соответственно алкилбензолов (напр, толуола) и алкил-нафталинов (напр. [c.684]

В работе для н-пропилбензола приведены две системы значений, частью немного различающихся между собой. Одна — в таблицах, содержащих данные для н-алкилбензолов, другая — в таблицах, включающих изомеры пронилбензола. Здесь использована только первая из них. Поэтому при расчетах, для которых изомерный эффект является существенным и требуется высокая точность результата, следует обратиться к оригиналу. В другой системе значений ДЯ 2эа = = 1,870 ккал/моль и 1д298 24,049. [c.495]

Разработаны схема непрерывного, полностью автоматизированного процесса сульфирования масел газообразным серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде [а. с. СССР 138615 2, с. 141 21, с. 139] пособ получения эффективных сульфонатных присадок при использовании водного раствора нитрата кальция для нейтрализации. сульфокислот промышленная технология высокощелочных присадок НГ-102 и НГ-104 с большей моющей способностью и предложен способ получения присадки НГ-104, обладающей высокими моющими и диспергирующими свойствами и хорошей стабильностью при длительном хранении масла [15, с. 69]. Во ВНИИ НП разработан высокозольный сульфонат (присадка ПМС) с 3,5—5-кратным избытком металла против стехио-метрического количества [1, с. 158 с. 145], создан процесс сульфирования масла газообразным серным ангидридом в пленочном роторном сульфураторе непрерывного действия, ранее применявшемся для сульфирования синтетических алкилбензолов. Бутков, Филиппов и Барабанов [1, с. 95] разработали способ получения магнийсульфоносульфонатной присадки ВНИИ НП-121 путем предварительного окисления масла М-11 из сернистых нефтей. Авторами составлен ряд товарных композиций с использованием этой присадки такие композиции можно добавлять к маслам различных групп для карбюраторных и дизельных двигателей. [c.68]

Кажущаяся энергия активации процессов дегидрирования до-вэльно высока для превращения н-бутана в н-бутилен 170— 1Э0 кДж/моль (40—44 ккал/моль), для дегидрирования н-бутилена в бутадиен 105—140 кДж/моль (25—34 ккал/моль), для дегидрирования этилбензола в стирол 152 кДж/моль (36 ккал/моль). IITO определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на оксидных катализаторах уменьшается в ряду спирты > амины > алкилбензолы > парафины, увеличиваясь при удлинении и разветвлении углеродной цепи. [c.468]

Взаимодействие НХ с катализатором протекает по обратимой реакции с высокой скоростью, при этом образуются комплексы с переносом заряда или ионные пары, что подтверждается методами УФ- и ИК-спектроскопии, изменениял дипольного момента и давления паров (подробнее см. гл. 4) последующее образование (т-комплексов в результате взаимодействия их с аренами является более медленной стадией. Большое влияние на дальнейшее превращение ст-комплексов оказывает основность растворителей. Действительно, если реакцию проводить без растворителей или со слабоосновными растворителями, то образующиеся алкилбензолы, обладающие более основными свойствами, чем исходный бензол, накапливаются в виде комплекса [c.45]

В качестве сырья для производства нафталина можно применять фракции 210—300 °С катализата риформинга сырья с высоким (порядка 260—280°С) концом кипения, экстракт ароматических углеводородов этой фракции газойля каталитического крекинга и такую же фракцию смол пиролиза. Наряду с нафталинами (35—55%) эти продукты содержат алкилбензолы, инданы, [c.305]

Эти данные подтверждают сделанный ранее вывод, что реакция протекает неселективно, и свидетельствуют в пользу того,, что переходное состояние реакции в большей степени должно соответствовать комплексу я, нежели а-типа, для которога свойственна значительно более высокая селективность по субстрату. Значения 5 и Нз указывают и на позиционную неселек-тивность для всех изученных алкилбензолов независимо от температуры. [c.185]

Для алкилбензолов с длинной алкильной цепью термодинамически возможно протекание деструктивной циклизации с образованием тетралина, для бутилбензола превращение в тетралин при высоком давлении водорода практически невозможно (табл. 11.5). [c.292]

На третьей ступени гидрогенизационной переработки в условиях высокой температуры неароматические компоненты сырья полностью гидрокрекируются с образованием легких газов — метана и небольшого количества этана и т. д. Толуол и другие алкилбензолы гидродеалкилируются и дают бензол. Бензольное [c.108]

Следует отметить, что и парафиновые углеводороды в зави- симости от их структуры характеризуются различной приемистостью к тетраэтилсвинцу. Наряду с хорошим эффектом добавок тетраэтилсвинца к к-гептану и изооктану, повидимому, имеет место плохая приемистость к тетраэтилсвинцу таких углеводородов, у которых третичные углероды находятся недалеко от конца цепи. Так, например, по данным Райс, показавшего, что эффект влияния антидетонатора сводится к уменьшению чпсла продуктов распада, 2,5-диметилгексан и 2,6-диметилгептан в присутствии тетраэтилсвинца дают большее количество молекул продуктов распада, чем в отсутствие его. Таким образом, для этих углеводородов тетраэтилсвинец служит агентом не понижения, а даже повышения детонации. Бесспорный интерес представляет еще не проведенное определение октановых чисел смесей этих углеводородов с изооктаном и алкилбензолами, как без тетраэтилсвинца, так и в его присутствии. Исключительно высокие достоинства тетраэтилсвинца как антидетонатора были установлены Миджлей и Бойд [29], которые изучили наряду с тетраэтилсвинцом также и многие другие антидетонаторы. Относительная эффективность различных добавок, определенная по критической степени сжатия (действие бензола принято за единицу), представлена в табл. 28. [c.90]

Алкнлбензолы с длинными нормальными цепями при хорошем цетеновом числе имеют высокие температуры застыванпя, а алкилбензолы с разветвленными цепями при удовлетворительной температуре застывания характеризуются слишком низкими цетеновыми числами. [c.281]

В условиях дегидрогенизационного катализа алкилбензолы претерпевают дегидроциклизацию с образованием нафталина, инда-на или их гомологов, дегидрирование, изомеризацию и расщепление боковой алкильной цепи. Соотношение этих реакций в значительной степени зависит от природы катализатора. При этом с увеличением кислотности носителя в продуктах-реакции повышается доля углеводородов с пятичленным циклом. Это влияние кислотности катализатора на соотношение продуктов Се- и Сз-дегидроциклизации особенно ярко проявляется в случае превращения н-бутилбензола на платине и на носителях различной кислотности (5102, АЬОз и А Оз—З Ог). На основании работ Б. А. Казанского с сотр. сделан вывод о том, что образование пятичленного цикла на Р1/С при 310 °С протекает путем непосредственного замыкания цикла между углеродными атомами боковой цепи и бензольного кольца, минуя стадию олефинообразования. Однако при более высокой температуре на Pt/Al20з определяющую роль может играть и образование непредельных углеводородов [97]. [c.138]

Высоким содержанием циклоалканов и гибридных циклоалкано-аренов отличается нафталанская нефть, известная своими целебными свойствами [129]. Так, алкилбензолы фракции н. к.— 450°С составляют 0,33% на нефть, а содержание инданов и тет-ралинов — 2,0 %, циклоалканобензолов — 3,0 %. [c.233]

Реакция с муравьинокислым натрием. Факт образования водо-рода и щавелевокислого натрия при нагревании муравьинокислого натрия, указывающий на кратковременное существованпе свободного карбоксильного радикала, заставил Мейера [423] исследовать реакции, происходящие цри нагревании солей сульфокислот с муравьинокислым натрием. Натриевая соль бензолсульфокислоты обладает слишком высокой температурой плавления для того, чтобы вступать в эту реакцию, но с помощью калиевой соли удалось без труда получить бензойнокислы натрий, правда с невысоким выходом. Эта реакция была затем применена с тем же результатом к сульфокислотам, полученным из некоторых алкилбензолов [424] и нафталина [425]. Выход в этих работах обычно не указан, но, судя по результатам, полученным с натриевой солью нафталин-1-сульфокислоты [425 , он имеет величину [c.248]

Вначале реакция алкилирования ароматических углеводородов олефинами разрабатывалась как метод синтеза моторного топлива. Объясняется это тем, что низшие гомологи алкилбензолов по стабильности, высокому октановому числу, хорошей приемистости к ТЭС и высокой теплотворной способности превосходят изопарафины и оказались ценными компонентами авиационного бензина. Во время второй мвчровой войны в ряде стран в качестве высокооктановой добавки применялся кумол. Бензины с добавлением [c.64]

Как показал Ю. Г. Мамедалиев [16], алкилирование. толуола, этилбензола и изопропилбензола олефинами в нрисутствии алюмосиликатов нри высокой температуре сопровождается деалкилиро-ванием. А при температуре 400—450° С вообще затрудняется присоединение указанных гомологов бензола к олефину и наблюдается отщепление алкильных групп от исходного алкилбензола. Наиболее легко отщепляется от бензольного ядра изонронилшая группа, труднее этильная и еще труднее метильная группы. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология