Циклогексан пиролиз

Пиролизом кальциевых солей дикарбоновых кислот получают 1) метилциклопентан, 2) 1,2-диметил-циклогексан. Напишите уравнения соответствующих реакций. [c.119]

Получите пиролизом кальциевых солей соответствующих двухосновных кислот и последующим восстановлением следующие соединения а) циклопентан б) метилциклопентан в) циклогексан. [c.16]

Способ циклизации углеродной цепи пиролизом кальциевых солей ади-пиновой (СН2)4(СООН)г, пимелиновой (СН2)5(СООН)г и пробковой (СН2)б(СООН)2 кислот с последующим восстановлением кетонов дает возможность получить циклопентан, циклогексан и циклогептан [c.384]

В состав нефтехимических предприятий могут быть включены установки гидродеалкилирования толуола, гидрирования бензола в циклогексан, синтеза капролактама из циклогексана и многие другие, потребляющие водород. Но даже при включении таких процессов не возникает необходимости в производстве специального водорода. В то же время возможны дополнительные источники получения водорода, например каталитическое дегидрирование бутана в изобутилен, дегидрирование последнего с получением бутадиена, деалкилирование толуола в присутствии водяного пара. Хотя полученный водородсодержащий газ нуждается в дальнейшей переработке для выделения водорода (из-за низкой концентрации в нем На), однако в целом нефтехимическое предприятие может иметь от 0,5 до 3% избыточного водорода на перерабатываемое сырье пиролиза. Последний часто используется только как топливо, но в ряде случаев его можно использовать и в переработке нефти. [c.33]

Циклизация 1,6-дигалоидпроизводных металлами не имеет практической ценности. Методы, включающие реакции Гриньяра, полностью аналогичны получению этим путем циклопентановых углеводородо) . При пиролизе солей пимелиновых кислот образуются циклогексаноны приблизительно с такими же выходами, как при получении циклопентанонов из адипиновых кислот, при этом наблюдаются те же ограничения однако получать циклогексан этим путем невыгодно. [c.463]

Бензольная составляющая может быть удалена очисткой серной кислотой. Парафи- новый углеводород удаляется в виде продуктов крекинга, для чего >фракцию подвергают пиролизу при 550—650° со временем пребывания в реакторе 10—20 сек. После повторной перегонки и очистки серной кислотой для удаления небольших количеств олефинов получают 96%-ный циклогексан. Очистка циклогексана может производиться также методами экстрактивной, вернее азеотронной перегонки. О путях промышленного решения этой задачи надежных данных нет. [c.100]

Методы получения бутадиена путем пиролиза также, как и в случае изопрена, в большинстве случаев в основном похожи друг на друга. Термическое разложение обычно осуа(ествляют при температурах от 450 до 800° при атмосферном или пониженном давлении и в некоторых случаях в присутствии различных контактных матгриалов Различия отдельных способов друг от друга состоят главным образог в исходном сырье. Помимо различных углеводородов спирты, жиры, сложные эфиры и другие соединения также дают бутадиен при термическом воздействии. Из углеводородов в качестве сырья были предложены различные нефтяные фракции тетрагидробензол циклогексан 221, циклопентан 222, дипентен или его изомеры и полимеры бутадиена Среди предложенных спиртов следует упомянуть 1,3-бутандиол нормальный и вторичный бу-танол 225, сивушное мас ю многие гликоли 227 и циклогексанол 228. Бутадиен был получен также из окисей олефинов 22 , олеиновой кислоты и ее изомеров, из сложных эфиров, особенно жиров 28о, и ацеталей 2 1. Среди других методов [c.176]

В результате пиролиза низкооктановых мирзаанского и туркменского бензинов [307] в присутствии водяного пара, при 735 и 750° было получено олефиновых мономеров (Сг—С4) в количестве 74,1—75,5%,, в том числе этилена 33,0—37,8%. При разложении концентратов нафтенов, содержащих циклогексан и метилциклопентан в интервале температур 725—735° получено в газе 18,2—18,6% бутадиена, при общем содержании мономеров Сг—С4 в количестве 66,3—68,9% [308]. [c.135]

Дело в том, что при одинаковой жесткости пиролиза различные углеводороды дают неодинаковое разложение в газ. Лучше всего иметь дело с этаном он на 80% превращается в этилен. Хорошие результаты также дают высшие алканы. За ними по эффективности стоят циклогексан и алкилциклогексаны. Затем в сторону ухудшения этот ряд продолжают изомеризованные алканы. [c.108]

Установлено, что при пиролизе прямогонного бензина, происходит снижение концентрации этилена и рост концентрации пропилена и бутенов - при уменьшении степени газообразования. Перераспределение в выходе газообразных продуктов связано с наличием в бензине, помимо н-алканов также изо-алканов и алкил-циклогексанов, которые в условиях пиролиза более склонны к образованию [c.16]

При каталитическом пиролизе значительно ускоряется превращение исходных углеводородов по сравнению с термическим, особенно при относительно низких температурах. С повышением температуры значение термической составляющей в превращении углеводородов (н-гексан и циклогексан в присутствии ванадата калия на пемзе) возрастает, составляя 12% при 740°С, 31% при 780°С и 55% при 820 °С, [385]. Таким образом, при температурах ниже 800 °С основную роль в реакциях в присутствии катализатора играет каталитический пиролиз. [c.182]

Разработано очень много методов с целью улучшения выходов бутадиена из этих углеводородов. К числу катализаторов этого процесса относятся алюминаты, хроматы, вольфраматы, вана-даты, уранаты и фосфаты щелочных и щелочноземельных металлов, а также окиси кальция, стронция и магния. Было предложено [10] пропускать пары циклогексана через окись кальция в глиняной печи при 625°, причем бутадиен, бутилен и пропилен, полученные в результате пиролиза, сжижают охлаждением. Такжо алюминат кальция при 600° превращает циклогексан в смесь этилена и бутадиена. [c.33]

Вопросы химизма и кинетики процесса получения бензола термической гидрогенизационной переработкой БТК-фракции жидких продуктов пиролиза были изучены па примере модельных смесей ароматических и неароматических углеводородом толуол — я-октан, толуол — циклогексан, толуол — н-октан циклогексан [58, 59]. Установлено, что при температуре 625 С значение константы скорости гидродеалкилирования толуола в его бинарных смесях с н-октаном и циклогексаном соответственно в 2,8 и 2,4 раза выще по сравнению со значением этой константы при гидродеалкилировании чистого толуола. [c.69]

Значительную долю газов, полученных при температурах 650—800° С, составляют непредельные углеводороды С4 — дивинил и бутилены. В продуктах, полученных при пиролизе углеводородных фракций с высоким содержанием метилзамещенных циклогексанов, определенный интерес представляют и непредельные углеводороды С5, значительную часть которых составляет изопрен. [c.25]

Нами изучен пиролиз смесей % мае.) н-гексан (70,0) - циклогексан (20,0) - изооктан (10,0)-смесь I и н-гексан (60,0) -циклогексан (17,6) -изооктан (12,6) - толуол (9,8)-смесь П. Данные пиролиза представлены в таблице. [c.40]

Циклоалканы. Из циклоалканов в состав сырья для промышленного пиролиза входят только циклопентан, циклогексан и их алкилзамещенные. Основные продукты разложения циклопентана— этилен и пропилен, а при значительной степени разложения циклопентана образуется циклопентадиен. Реакция. протекает преимущественно по радикально-цепному механизму [33]. Вначале, когда концентрация радикалов невелика, циклопентан образует бирадикал, который быстро реагирует по од-.ному из двух направлений [c.20]

Во избежание побочных реакций гидрирование необходимо проводить при возможно низкой температуре. Понижение температуры гидрирования лимитируется активностью катализатора. Для гидрирования бензола в циклогексан по методу Сабатье на никелевом катализаторе оптимальной является температура 180—200° С. Оптимальной температурой гидрирования непредельных углеводородов в продуктах пиролиза нефти на промышленном никелевом катализаторе является 280° С [5]. На катализаторах, содержащих 60—70% никеля, возможно применение более низких температур [6]. [c.323]

Состав веществ, входящих в модель, определяется целью, для которой эта модель создается. Это может быть уточнение маршрутов реакций на основе экспериментальных данных, вычисление констант отдельных реакций и т. д. Кинетическая модель пиролиза углеводородов Терасуг является частью программы для расчета печей, пиролизующих различные виды сырья, и предназначена для определения состава продуктов пиролиза. Для газообразных углеводородов до С4 включительно все компоненты введены в нее индивидуально. Для бензиновых фракций уже нецелесообразно использовать полный покомпонентный состав, поскольку содержание многих соединений не превышает 1°/о. Поэтому углеводороды с близкими по составу выходами продуктов пиролиза, объединены в группы, которые даны в модели как псевдокомпоненты. Так, н-алканы представлены углеводородами С5, Са, С и Са более тяжелые углеводороды включены в Са. Алкаиы изостроения представлены 2-метилбутаном, 2- и 3-метилпентанами, 2- и 3-метилгекса-нами. Монометилзамещенные углеводороды Са и более тяжелые включены в метилгексаны. Нафтены представлены циклогексаном, метилциклогексаном и диметилциклогексаном, в который включен этилциклогексан и более тяжелые нафтены, а [c.33]

Зависимость скорости газообразования от темнературы крайне характерна для некоторых химически однородных углеводородов. Известно, например, что циклогексан при 600° дает лишь 1,4% газа, а при 650°— 32,5%, так что в пределах 600—650° скорость газообразования для циклогексана делает громадный скачок. Аналогичны характер изменения скорости газообразования с температурой наблюдается для некоторых других углеводородов, а также, естественно, для некоторых узких нефтяных фракций. Примером может служить газообразование при крекинге и пиролизе парафина, цилиндрового масла, отчасти бензина (табл. 101). Наоборот, для широких нефтяных погонов и остатков (керосин, мазут) наблюдается более постепенное нарастание скорости газообразования с повышением температуры. [c.434]

Наконец, присутствие циклогексана и вообще нафтенов в продуктах пиролиза олефинов также является давно установленным фактом дальнейшая же судьба их в данных условиях понятна путем дегидрогенизации при температурах порядка 600° циклогексан и его гомологи превращаются в соответствующие ароматические углеводороды. [c.452]

Для процесса крекинга нефтяного сырья, особенно при повышенных температурах (пиролиз), характерны реакции дегидрогенизации шестичленных нафтенов. Если циклогексан в условиях чисто термического процесса не отщепляет водородных атомов, то для бициклических нафтенов (декалин) реакция дегидрогенизации в соответствующие ароматические углеводороды (нафталин) резко выражена. [c.197]

Поставщиками олефинов на таких заводах являются главным образом установки пиролиза процессы термического крекинга и коксования значительно уступают им в этом отношении. Сырьем для процессов пиролиза служат сухие газы нефтепереработки, низкооктановые газовые бензины, рафинаты с установок по извлечению ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Производство ароматических углеводородов осуществляется на специальных установках каталитического риформинга. Нормальные парафиновые углеводороды получают с установок карбамидной депарафинизации дизельных топлив, а изопарафиновые — с установок изомеризации нормальных парафиновых углеводородов (бутана, пентана и др.). Циклогексан получают либо четкой ректификацией из легкого бензина, либо гидрированием химически чистого бензола. [c.152]

Метилзамещенные бензолы ингибируют цепной процесс в результате обрыва цепей при образовании радикалов беизильного типа. Для фракций 200—250 и 250—300 °С более существенно влияние на кинетику пиролиза алкилароматических углеводородов, содержащих слабые связи С—С, сопряженные с кольцом скорость пиролиза резко возрастает, что объясняется ускорение(М инициирования цепей. Для фракции 300—350 °С снова более существенно тормозящее пиролиз влияние ароматических углеводородов. С утяжелением фракционного состава сырья выход метана снижается, а выход этана практически неизменен. Выход этилена, наибольший для фракции 30—60 "С, резко снижается при пиролизе фракции 60—85 °С, содержащей непиролизуемый бензол и дающий малый выход этилена циклогексан. Далее он медленно снижается в соответствии с увеличением содержания во фракциях ароматических углеводородов, а для фракций 250—300 и 300—350 °С снова резко снижается в результате значительного содержания в них конденсированных циклопарафинов и гибридных углеводородов, содержащих конденсированные ароматические и циклопарафиновые кольца. Выход жидких углеводородов и пироуглерода с утяжелением фракционного состава сырья возрастает. [c.105]

Термическая деструкция циклоалканов происходит при промышленном пиролизе нефтяных фракций в трубчатых печах [57]. При 840—860 °С, времени превращения 0,4—0,5 с получают в числе других многочисленных продуктов (этилена, пропилена, бутадиена) бензол и из него последующей переработкой — циклогексан [c.215]

Берг, Самнер и Монтгомери [2] описывают крекинг лигроина с получением дивинила. Поскольку из всех жидких углеводородов для крекинга в дивинил наиболее подходит циклогексан, авторы выбрали в качестве сырья кипящую в узких пределах фракцию нефти с большим содержанием нафтенов эта фракция состояла почти на 50% из нафтенов (включая н метилциклопентан). Наилучшие выходы получены в присутствии водяного пара при 850° и времени пребывания газов в зоне пиролиза 0,2—0,3 сек. выход дивинила равнялся 27% веса лигроиновои фракции, подвергавшейся пиролизу. [c.206]

Шор и Кац [66] применили хроматографирование на колонке с МгОз для анализа многоядерных ароматических углеводородов в атмосфере. Так, были обнаружены путем спектрофотометрирования фракций проб в циклогексане антрацен, пирен, флуорантен, фенантрен и другие многоядерные соединения. Аналогичная работа с некоторыми усовершенствованиями была проведена Линдси [67]. Многоядерные ароматические углеводороды разделяли и идентифицировали в газах пиролиза, в дыму и т. д. [c.129]

При каталитическом пиролизе смеси углеводородов различных классов отмечено их взаимное влияние. Так, экспериментальные данные, полученные при пиролизе смеси -октана и изооктана (1 1) в присутствии ванадиевого катализатора на корунде, отличаются от рассчитанных по правилу аддитивности в сторону увеличения степени газообразования и выходов этилена, пропилена и бутилена. Отклонения достигают 20% Для степени газообразования, 20—30% для выхода этилена. Аналогичные отклонения, но меньшие по значению, наблюдаются в случае смеси н-гексан — циклогексан. По-видимому, при пиролизе смеси углеводородов различных классов углеводород, скорость распада которого больше, инициирует распад другого уг-.1еводорода. При повышении температуры взаимное влияние уг- чеводородов в смеси сглаживается. [c.16]

Пиролиз циклогексана с добавками аллена проводили на струевой установке с кварцевым реактором по методике, описйнной в [6]. Продукты реакции анализировали хроматографически. Использовали продажный циклогексан дважды перегнанный над натрием, чистотой 99,9%. Аллен получали из аллилового спирта дегидратацией над гранулированной АЬОз при объемной скорости 2 Ч" и температуре 350°С, чистота его по данным хро.адатографического анализа была 94,2% (основная примесь—метилаце-тилеи). [c.47]

Пиролиз циклогексана с добавками аллена исследован при 620—700°С при концентрации циклогексана в гелии 2—6 мол. %, добавки аллена составляли 0,475 0,025 мол. % на циклогексан. Изучена кинетика термического распада циклогексана в присутствии добавок аллена и предложена схема механизма реакции, в которой стадией инициирования цепей является реакция диспропорциопирования аллена с циклогексаном и бутеном. [c.111]

Ароматизация. В схеме, отображающей превращения этилена во время пиролиза, показано образование бензола путем циклизации гексен-1 или гексадиен-1,5 в циклогексан, соответственно-н циклогексен с посутедующей их дегидрогенизацией. Дегидрогенизация проходи г следующим образом [c.57]

Циклогексан и его гомологи. Циклогексан по своей устойчивости к высокой температуре занимает среднее место между бензолом и н. гексаном. При 500° он значительно устойчивее гексана (а также циклопентана), но менее устойчив, чем бензол. Характерно, что в отсутствие катализаторов основной реакцией является не дегидрирование (т. е. не образование бензола), а распад с образованием ненредельных ух леводородов. При более высокой температуре, а именно при 650—700°, наряду с продуктами распада циклогексана появляется также продукт его дегидрогенизации -— бензол. При еще более высокой температуре (750°) количество жидких продуктов резко снижается, а состав их ос,тюжняется присутствием продуктов конденсации, нафталина и антрацена. Кроме ароматики, жидкие продукты пиролиза циклогексана содержат также высокомолекулярные олефины. [c.458]

Ц. в присутствии понных катализаторов полимеризуется. Получают Ц. пиролизом диацетатов диоксп-циклогексанов он образуется также изомеризацией ЦИКЛОгексадиеиа-1,4. Э. Е. Нифантьев. [c.420]

На состав продуктов пиролиза влияет также строение исходных углеводородов. Изопарафины за счет наличия большего количества метильных групп образуют мало этилена, много метана и изобутилена и умеренные количества пропилена. Нафтены, например циклогексан, образует мало пропилена и метана, меньше этилена и больше бутадиена, чем н-парафины. Ароматические углеводороды обладают чрезвычайно высокой термической стабильностью и почти не образуют этилена. Моноциклические ароматические углеводороды являются по существу балластом и характеризуются высоким выходом кокса, однако они не тормозят распада парафинов. Полццпклическпе ароматические углеводороды, которые содержатся в газойлевых фракциях, заметно тормозят образование газообразных олефинов из соответствующих парафинов. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология