Амиды, значение рКа

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Хотя родоначальные гетероциклические соединения не встречаются в природе, их производные широко распространены и имеют немаловажное значение. Никотинамид (амид никотиновой кислоты) и пиридоксаль (витамин Вб) являются производными пиридина и относятся к витаминам группы В. Никотинамид — важная составная часть коферментов NAD и NADP (разд. 19.3), в то время как пиридоксальфосфат — кофактор, необходимый для декарбоксилирования и трансаминирования аминокислот. Пиримидиновые основания имеют большое зна- [c.308]

ИМИДЫ КИСЛОТ — производные кислот, содержащие два ацильных остатка, связанных с имидной группой ЫН. Известны линейные и циклические И. к. Наибольшее значение имеют циклические И. к.— производные двухосновных кислот, например, фталимид, сахарин и др. И. к., в отличие от амидов, не обладают свойствами оснований и являются слабыми кислотами. И. к. широко применяются в органическом синтезе гетероциклических соединений, аг/ Инов, аминокислот и пептидов. [c.107]

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

Большое препаративное значение имеет гофмановское расщепление амидов кислот до аминов, описанное на стр. 162. [c.278]

В общем случае предельное значение фактора индукции равно отношению стехиометрических коэфс )ициентов акцептора и индуктора в итоговом уравнении индуцируемого маршрута. Так, в рассмотренном случае индукции карбодиимидом образования амида кислоты из кислоты и амина уравнение индуцируемого маршрута можно записать в виде [c.249]

Безингер и Гальперн с сотрудниками [45—481 предложили общую схему анализа азотсодержащих соединений нефти. Им впервые удалось раскрыть химическую природу главной части так называемого нейтрального азота, на долю которого приходится от 50 до 80% общего содержания азота в сырых нефтях. Ту часть нейтральных азотистых соединений, которую путем гидрирования при помощи литийалюминийгидрида удается перевести в основание, эти исследователи относят к амидам кислот, приписывая им,как наиболее вероятную, следующую структуру Значение величины а [c.351]

При основных значениях pH можно ожидать предпочтительного образования амида, поскольку амидный атом азота — плохая уходящая группа. Это и наблюдается в имидазольном буфере. Однако в фосфатном буфере бифункциональный катализ приводит к тому, что отщепление анилина становится более предпочтительным. [c.217]

Химические сдвиги протонов ЫН-группы могут изменяться в зависимости от природы растворителя, концентрации и природы исследуемого соединения, вследствие участия их в процессах межмолекулярного обмена, при образовании водородных связей и по этим причинам не имеют строго фиксированных значений химических сдвигов. Однако обычно сигналы алифатических аминов наблюдаются в сильном поле (2—4 м. д.). В то же время, если ЫН-группа связана с зр -гибридизованным атомом углерода (например, в амидах, пирроле и т. п.), то сигналы оказываются в слабопольной части спектра (>5 м. д.). [c.134]

В таблице 12 приведена рН-зависимость гидролиза амида Ы-ацетил-Ь-триптофана, катализируемого а-химотрипсином [5]. Определить значения рК групп фермент-субстратного комплекса, принимающих участие в катализе. [c.231]

В промышленности большое значение имеют полимеры эфиров А. к., ее амида и нитрила. А. к. и ее соли используются также как добавки к типографским краскам, пастам, лакам и др. [c.12]

До сих пор нам встречались только те реакции, при которых хлор связывается с атомами углерода (С-хлорирование). Однако имеются превращения, ведущие к образованию связей Ы—С (N-хлсрирование), К этому способны амиды кислот, причем получаемые при нх хлорировании хлорамиды носят не совсем верное паз-вате хлораминов. Они содержат активные атомы хлора и получили широкое распространение как мягкие дезинфицирующие и отбеливающие средства. Наибольшее значение имеют хлорамиды арчлсульфокислот. [c.143]

Из бифункциональных производных Х С—X наиболее важное значение имеют С1—СО—С1— полный хлорангидрид угольной кислоты (фосген), ЫНо—СО—NH.,— полный амид угольной кислоты (мочевина), R0—СО—0R— полные эфиры угольной кислоты. [c.124]

Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев . Исключение составляют полосы первичных аминогрупп (1590—1650 см 1) и групп НН во вторичных амидах (1510—1570 см" ). Из деформационных колебаний других водородсодержащих группировок наибольшее значение для структурного анализа имеют антисимметричное и симметричное деформационные колебания метильных групп (1430—1470 и 1370— 1380 см ), ножничное колебание метиленовой группы (1445—1485 см ) и особенно — плоскостные и вне-плоскостные деформационные колебания водорода у двойных связей и ароматических колец (см. П1, а также рис. 1.7 и 1.8). [c.15]

Протоны, образующие связи с кислородом, азотом с серой, находятся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах, меркаптанах и других соединениях. В большинстве случаев такие протоны относятся к так называемым активным атомам водорода. Характер таких активных протонов зависит от силы межмолекулярных взаимодействий и скорости химического обмена. На положение сигналов таких протонов сильно влияет концентрация раствора, его температура и характер растворителя. Поэтому для определения истинных химических сдвигов активных протонов используют растворитель, не образующий водородных связей (например, четыреххлористый углерод), и производят измерения при нескольких концентрациях раствора, после чего экстраполяцией к бесконечному разбавлению раствора определяют величину химического сдвига. Полученное при этом значение 6 соответствует отдельным молекулам, не связанным межмолекулярными водородными связями. [c.133]

Особое значение в классе амидов имеет полный амид угольной кислоты — карбамид или мочевина, конечный продукт азотистого обмена человека и млекопитающих [c.95]

Пролюжуточный ацетилимидазол чрезвычайно восприимчив к атаке нуклеофильными реагентами. Это обусловлено тем, что он легко протони-руется с образованием реакционного ацетилимидазолиевого иона, у которого энергия стабилизации за счет резонанса меньше, чем у обычных амидов. Значение ацетилимидазолиевого иона составляет 3,6, в то время как у обычных амидов эта величина близка к нулю. Одна из причин высокой основности ацетилимидазола заключается в том, что протонирование может происходить у другого атома азота, к которому не присоединена ацильная группа, без существенного нарушения резонансной стабилизации (I) [c.63]

П юцессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основ юго органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жирои, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт н другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом пля производства спиртов С2—С5, фенолов, простых эфиров, а-окс 1дов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.169]

Акрилонитрил взаимодействует также со спиртами (в том числе и высокомолекулярными поливиниловым спиртом, крахмалом, целлюлозой и др.), аминами, амидами и др. Особое признание получило цианоэтилировапие некоторых натуральных веществ. Присоединение или замещение галогенов (после гидрирования в пропионитрил) с последующим омылением имеет некоторое значение при синтезе гербицидов а,а,р-трихлорпропионовой кислоты и а,а-дихлорпро-пионовой кислоты. [c.135]

Расчет значений и р дает важные сведения о взаимодействии иона металла с лигандом. Так, например, установлено, что щестикоор-динационные комплексы никеля с амида.ми типа R ON(R2)Rз характеризуются меньщими Од и р, если R, и R2 — алкильные группы, а не атомы водорода. В то же время известно, что по отнощению к фенолу и иоду донорная способность этих амидов увеличивается с ростом числа алкильных групп. Поэтому было высказано предположение, что между соседними координированными. молекулами амида [14] в комплексах металлов возможны пространственные взаимодействия. Исследование комплексов никеля (II) некоторых первичных алкила.минов показало, что если даже вода замещает в комплексах амины, они взаимодействуют с никелем более сильно, чем вода, и почти так же сильно, как аммиак [19]. Авторы работы [20] сообщили также о высоких значениях Од для никелевых комплексов этилени.мина [20]. При объяснении причин неустойчивости алкиламинных комплексов в воде учитывалась энергия сольватации [19]. [c.98]

Некоторые производные аминов, амидов и мочевины применяют для уменьшения летучести органических продуктов [пат. США 3382031], что имеет большое значение для смазочных масел в сверхзвуковой авиации. Производные мочевины, содержащие экранированный фенольный гидроксил, например 3,5-ди-грег-бу-тил-4-гидроксибензилмочевина, обладают антиокислительными и диспергирующими свойствами при высокой температуре [а. с. СССР 534449]. [c.175]

Наконец, следует упомянуть, что участие соседних карбоксильных групп в гидролизе амидов также имеет значение для понимания ферментативного гидролиза амидов. Один из таких ферментов — кислая протеаза пепсин из желудочного сока механизм ее действия включает общекислотный катализ. Клюгер и Лам синтезировали фиксированные модельные соединения, чтобы изучить участие карбоновой кислоты в гидролизе амидов [112]. Они обнаружили, что аниловые производные эняо-цис-5-норборнена соответствуют критериям жесткого геометрического сближения взаимодействующих функциональных групп. [c.242]

Ароматические аминосульфокислоты. Важное соединение в этом ряду — сульфаниловая кислота, представляющая собой л-анилин-сульфокислоту, или л-аминосульфобензол. Кристаллизуется с двумя молекулами НаО. Получается сульфированием анилина. Применяется как первичный амин в синтезе красящих веществ. Особо важное значение имеет амид сульфаниловой кислоты, или сульфаниламид [c.393]

Исследовалась зависимость селективности растворителей от их химического строения и на основе установленных закономерностей сформулирован ряд принципов для направленного поиска эффективных экстрагентов [47—49] 1) введение в молекулу растворителя заместителей или гетероатомов с низкими вкладами в энтальпию испарения и с высокими значениями констант Гам-мета— Тафта 2) переход от алифатических соединений к соответствующим циклическим и гетероциклическим аналогам, проявляющим более высокую селективность 3) повышение растворяющей способности растворителей путем скелетной изомеризации молекул, предпочтительно фрагментов, удаленных от электрофильных центров 4) уменьшение размеров цикла или числа углеродных атомов в молекулах алифатических растворителей 5) взаимное расположение заместителей в молекулах растворителей, обеспечивающее минимальное экранирование электрофильных центров и невозможность образования внутримолекулярных водородных связей 6) переход от сильноассоциированных растворителей к слабоассоциированным производным (например, метилирование амидов, цианоэтилирование спиртов) 7) использование в качестве разделяющих агентов неидеальных смесей [c.57]

Несмотря на то, что практическое значение простых алифатических сульфокислот в настоящее время сравнительно невелико, они хорошо описаны в литературе, и некоторые из их производных являются интересными с промышленной точки зрения. Наибольшее внимание было уделено исследованию производных метана, этана и карбоновых кислот. Эфиры, полученные из жирных кислот и 2-01 иэтан-1-сульфокислоты (изэтионовой кислоты), а также амиды 2-амипоэтан-1-сульфокислоты (таурина) нашли применение в качестве детергентов и смачивающих агентов. Сульфокислоты присутствуют в некотором количестве в сульфированных маслах , используемых для различных целей в текстильной промышленности. Строение продуктов сульфирования такого типа в большинстве случаев неизвестно, в связи с чем эта область богата интересными возможностями для исследования. Существующие данные носят главным образом эмпирический характер, и представляется затруднительным отличить факты от предположений в обширной патентной литературе. [c.105]

Способы получения, О получении нитрилов ва анмо-действием галоидных алкилов с солями синильной кислоты, а также путем отнятия молекулы воды от амидов кислот мы уже упоминали (стр. 79 и 173). Первый из этих способов имеет важное значение для получения карбоновых кислот из галоидных алкилов. В этом случае получаются карбоновые кислоты с большим числом углеродных атомов, чем в исходном галоидном алкиле. Так, например, для получения пропионовой кислоты следует исходить из бромистого этила [c.175]

В таблице 17 приведена рН-зависимость гидролиза амида К-ацетил-Ь-фенилаланил-1-тирозина, катализируемого пепсином [12]. Определить значения рК групп активного центра свободной формы фермента, принимающих участие в реакции. [c.234]

При классификации по донорно-акцепторным свойствам обычно выделяют протонные и апротонные растворители. П р отон-ные растворители обладают донорно-акнепторными свойствами по отношению к протону, т. е. могут отдавать или принимать протон и таким образом участвовать в процессе кислотно-основного взаимодействия. Апротонные растворители не проявляют кислотно-основных свойств и не вступают в протолитическое равновесие с растворенным веществом. Эта классификация в известной степени остается условной, так как большое значение имеет природа растворенного вещества. Например, обычно считающийся апротонным бензол в растворе амида натрия в аммиаке проявляет кислотные свойства. Однако для очень многих аналитически важных систем классификация вполне оправдывается. [c.34]

А КРИЛ АМИД СН.а=СНСОМН,, — бесцветные кристаллы, т. пл. 84,5° С. А. хорошо растворяется в воде, спирте, ацетоне. Получают из ангидрида акриловой кислоты и аммиака или путем гидролиза акрилонитрила. Большое значение имеют полимеры и сополимеры на основе А. [c.12]

Существует несколько имеющих важное значение поверхностноактивных веществ, в которых содержится две различные гидрофильные группы. Например, сульфоэтерифицированные кислоты жирного ряда содержат в одной молекуле карбоксильную группу и группу эфира серной кислоты. Неполные эфиры и амиды сульфоянтарной кислоты содержат карбоксильные группы и алкилсульфогруппы. Соединения этого типа не выделены в отдельный класс, а размещены по разным разделам в соответствии с характером наиболее важной полярной группы. Так, сульфоэтерифицированные жирные кислоты в большей степени напоминают родственные им эфиры серной кислоты, чем мыла карбоновых кислот. По этой же причине неполные эфиры и амиды сульфоянтарной кислоты включены в класс алкилсульфокислот. [c.60]

Синтетические аналоги белков (полиамидные смолы). Большое практическое значение имеют синтетические высокомолекулярные продукты, называемые полиамидными смолами. Примерами могут служить высокомолекулярные соединения капрон (или перлон), получаемый из внутреннего циклического амида — капролактама и представляющий собой продукт поликонденсации е-аминокапро-новой кислоты (стр. 287), и энант — продукт поликонденсацин [c.298]

Сдвиг кислотно-основного равновесия в растворах аммино- и аквокомплексов определяется величиной pH среды. Прп высоких значениях pH растворов (в присутствии щелочи) равновесие амидо- и гидроксореакций сдвигается в сторону отщепления протонов от координированных молекул воды и аммиака. При низких значениях pH растворов (в присутствии кислоты) равновесие смещается в сторону образования акво- и амминокомплек-сов [c.390]