Масс-спектрометр применение в газо-жидкостном хроматографе

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

Во многих случаях, когда не требуется достижения наибольшей чувствительности, при комбинировании масс-спектрометра и газо-жидкостного хроматографа хроматограф может быть использован как часть системы напуска [761, 762]. При этом применяется устройство, показанное на рис. 88. Для уменьшения инерционности измерения масс-спектрометрический молекулярный натекатель помещают в поток газа, выходящего из хроматографа. Давление у натекателя устанавливают регулирующим игольчатым вентилем, врезанным в трубку, ведущую к насосам. Для регистрации выхода образца из колонки используют вспомогательный детектор. В таком устройстве образец сильно разбавляется газом-носителем, что снижает чувствительность. Однако при этом может быть быстро исследовано большое число последовательно выходящих компонентов. Было показано, что даже с применением регистрирующего потенциометра масс-спектр в диапазоне, например, 100 единиц масс может быть записан в течение 2 мин. Это время должно быть короче времени выхода каждого компонента из колонки, чтобы концентрация образца не изменялась значительно в период съемки спектра. Холмс и Моррелл [962] осуществили более быструю запись масс-спектра, применив для регистрации компонентов катодный осциллограф. Естественно, чувствительность обнаружения уменьшается с увеличением скорости срабатывания. Мгновенная концентрация образца в выходящем газовом потоке тем больше, чем короче время задержки в колонке, следовательно, это время не обязательно должно увеличиваться. Максимальное парциальное дав- [c.198]

Описана методика идентификации 11 сернистых соединений в сырой нефти иранского происхождения с применением газо-жидкостной хроматографии и дополнительно масс-спектрометрии. [c.179]

Применение Н ЯМР-спектроскопии к анализу нефтяных фракций не получило столь широкого развития, как газо-жидкостной хроматографии или масс-сПектрометрии, что связано со спецификой метода. Так, в сложных смесях,— учитывая и без того небольшой интервал значений характеристических величин, в данном случае химических сдвигов (всего 20 м. д. для протонов из всех возможных классов органических соединений) — близкие по структуре соединения дают лишь уширение сигналов. Дальнейшее усложнение спектров происходит за счет спин-спинового взаимодействия Н-атомов. Применение ПМР-спектров для количественной оценки тех или иных групп обычно затруднено. Так, определить интенсивности сигналов протонов различных алифатических групп трудно в виду их перекрывания. Определение интегральных интен- [c.140]

Еще один случай применения масс-спектрометра для исследования изменений состава образца в течение нескольких секунд связан с использованием его в качестве детектора в газо-жидкостном хроматографе, как это описано в конце настоящей главы. Здесь также не должно быть мертвых объемов в системе потока, и состав газа у натекателя должен немедленно отражать любое изменение в газах, поступающих из колонны. К этому типу исследования надо отнести также случаи, при которых необходимо обнаруживать микропримеси в образце газа, предварительно разделенного на компоненты в системе напуска масс-спектрометра. [c.183]

Катодно-лучевая трубка в качестве регистрирующей системы используется преимущественно в следующих трех типах исследований. Первый из них представляет собой пример применения масс-спектрометра в качестве детектора элюированных паров в газо-жидкостном хроматографе [962]. В этом случае необходимо в течение значительного периода времени (около часа или более) непрерывно наблюдать спектр, чтобы определить различные компоненты, выходящие из колонны. Изображение на катодно-лучевой трубке фотографируется каждый раз, когда оно соответствует масс-спектру одного из компонентов исследуемой смеси. При такой работе обычно не требуется большая скорость, значительно важнее высокая чувствительность. [c.229]

Приборы и методы современной газовой и газо-жидкостной хроматографии находят все более широкое применение в изучении растворимости газов в жидкостях. Этому способствовало развитие такого важного направления, как высокоэффективная газо-жидкостная хроматография с использованием генераторных колонок высокого давления и применение новых детекторов. Так, например, использование в качестве детекторной системы масс-спектрометра дало возможность измерять растворимость благородных газов, азота, кислорода. Существенными преимуществами хроматографических методов являются быстрота и надежность проведения измерения, широкий диапазон температур (273 К...423 К) и давлений (до 80 МПа), малые количества исследуемых растворов. [c.249]

Последние два соображения указывают на то, что высокотемпературная газо-жидкостная хроматография скорее найдет применение не как самостоятельный вид анализа, подобно низкотемпературному методу, а как средство, позволяющее выделить фракции, которые могут быть подвергнуты другим видам анализа, например масс-спектрометрии. Практически именно в этой области могут быть успешно использованы широкие колонки, на которых разделяют образцы в несколько граммов жидкости, что позволяет получить заметные количества каждой фракции [4, б]. [c.55]

Описано применение газо-жидкостной распределительной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией для идентификации в-в, определяющих запах и вкус пищевых продуктов. [c.218]

Применение масс-спектрометра в качестве детектора и анализатора элюентов после капиллярной колонки в газо-жидкостной хроматографии. [c.186]

Первое из них — изыскание методов определения содержания каждого индивидуального вещества. Трудность решения этой задачи состоит в огромнейшем числе органических веществ, которые обнаруживаются даже в чистых природных водах, тем более в сточных. В настоящее время аналитики настолько приблизились к успешному решению этой задачи, что некоторые считают возможным утверждать , что прй любом числе органических веществ в одном растворе, каждое из них теперь может быть количественно определено даже при содержании порядка 10 г/л. Этим достижением мы обязаны развитию методов предварительного концентрирования, сопровождаемого разделением вещества на группы по их динамическим и физическим свойствам, применению различных видов хроматографии (газо-жидкостной, жидкостной тонкослойной и др.) конструированию сложных комбинированных приборов, в которых за хроматографическим разделением веществ, часто многократным, следует идентификация с помощью масс-спектрометрии, ИК-спектрометрии и т. п. Иногда два-три подобных прибора ставят последовательно один за другим. [c.252]

Thomas B,R. - J, hromatogr,, 1975.109.№I.168-171 РЖХим.1975.22Б1478. Устройство для получения прямоугольных пиков в газо-жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектором. Некоторые факторы, влиящие на успешность применения масс-спектрометрии в газо-жидкостной хроматографии. [c.128]

Масс-спектрометрия является важнейшим методом регистрации образования и превращений ионов в газовой фазе. В этом случае молекулярный пучок ионов негюсредственно вытягивается высоким вакуумом из реактора, в котором происходят исследуемые процессы. Наряду с этим метод нашел ншрокое применение для исследования незаряженных частиц — молекул и свободных радикалов. В этом случае анализируемая проба предварительно поступает в ионный источник, где частицы подвергаются ионизации, чаще всего с помощью пучка ускоренных электронов. Проба может вытягиваться высоким вакуумом из реактора, в котором протекает изучаемая газовая реакция, из баллона напуска, в котором испаряется исследуемый образец жидкости или твердого тела, из газо-жидкостного хроматографа, в котором проходит предварительное разделение компонентов исследуемой реакционной смеси. Метод обладает высокой чувствительностью и позволяет анализировать вещества с упру-1 остью пара до 10 Па. [c.44]

Автомобили с дизельными двигателями становятся все более популярными, что повышает вероятность появления еще одного источника загрязнения. Конгресс США поручил Управлению по охране окружающей среды изучить особенности выхлопных газов дизелей и их воздействие на здоровье человека ( Закон о чистоте воздуха , август 1977 г.). Результаты этого исследования легли в основу требований к выхлопным газам дизелей, обязательных для всех моделей автомобилей, выпускаемых с 1982 г. Соответственно исследователи интенсифицировали усилия, направленные на разработку методов, позволяющих охарактеризовать выхлопные газы дизелей [10—14]. Многокомпо-нентность образцов и необходимость их возможно более полной характеристики явились причиной использования таких чрезвычайно сложных аналитических систем, как газо-жидкостная хроматография — масс-спектрометрия (ГЖХ—-МС), газо-жидкостная хроматография с пламенно-ионизационным детектированием (ГЖХ — ПИД), высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ), газо-жидкостная хроматография — фурье-спектроскопия в инфракрасной области (ГЖХ — ИК—ФС). Для фракций, обладавших мутагенными свойствами, применялись также биологические методы анализа. Ряд компонентов удалось идентифицировать только благодаря применению взаимно дополняющих методов анализа, например ГЖХ —МС, ГЖХ —ПИД и ГЖХ —ИК —ФС. Методом ГЖХ —МС можно легко определить молекулярную массу компонента и получить данные о его структуре, но этот метод менее информативен при идентификации функциональных групп напротив, такая информация легко может быть получена методом ГЖХ — ИК — ФС. В то же время последний метод не позволяет различать гомологичные соединения [15]. Этот пример наглядно демонстрирует необходимость применения в ряде случаев наиболее совершенных и информативных инструментальных методов анализа, как бы дороги они ни были. Стоимость работ должна соответствовать важности объекта изучения. В частности, если объект связан с контролем загрязнения окружающей среды, которое может иметь очень серьезные экологические последствия, то при- [c.23]

Современный способ анализа органического образца предполагает использование газо-жидкостной хроматографии, которая обеспечивает не только разделение смеси на компоненты, их качественную идентификацию, но и количественное определение. Еще большие возможности открывает сочетание хроматографии с масс-спек-трометрией (хроматомасс-спектрометрия), позволяющее не только разделить, но и надежно идентифихщровать индивидуальные составляющие сложных смесей. Применение этих современных методов возможно в хорошо технически оснащенных лабораториях. [c.459]

Применение современных физико-химических методов разделения, анализа и контроля позволяет провести объективную оценку состава, а следовательно, и качества исходного нефтехимического, природного сырья и полупродуктов для ПАВ. Наблюдаемое в последнее время интенсивное развитие методов жидкостной адсорбционной и ионообменной хроматографии, тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии, гелевой хроматографии, методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектрометрии, ядерного магнитного резонанса, двухфазного и других видов титрования и т. д. открывает перед исследователями и производственниками широкие возможности. Однако возрастают трудности в выборе подходящего метода или комплекса методов, обеспечивающих наиболее рациоцальное ретаение поставленной задачи. В большой степени выбор соответствующих методов и их аппаратурного оформления определяется составом анализируемых веществ, пределами измеряемых концентраций и необходимой точностью анализа. Учитывая вышеизложенное, в перечень рекомендуемых для практического использования в производстве сырья и полупродуктов для ПАВ методов разделения, анализа и контроля включены и однотипные методы в вариантах, необходимых для применения к различным по составу анализируемым веществам. Многогранность и сложность решаемых научных и технических задач, связанных с анализом и контролем, обусловливают также необходимость рассмотрения принципиально различных методов применительно к однотипным анализируемым веществам. [c.15]

Имеется большое число жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижной фазы при температурах колонки приблизительно до 150°. В настоящее время существует заметная тенденция распространить газо-жидкостную хроматографию со всеми ее преимуществами до более высоких температур вплоть до 400°. Даже если допустить термическую устойчивость разделяемых веществ, это вызовет ряд специфических трудностей. Практически все обычные органические растворители становятся слишком летучими или неустойчивыми. Каталитическое действие носителя способствует нестабильности. Жидкостями, пригодными для температур выше 250°, являются некоторые силиконы, апьезоновая смазка и битумы. Избирательность полярных жидкостей по отношению к структурным типам при высоких температурах уменьшается. Наконец, в сложных смесях число компонентов с увеличением температуры кипения необычайно возрастает, и разделение на индивидуальные соединения становится практически невозможным. По этим двум причинам высокотемпературная газо-жидкостная хроматография, по-видимому, не найдет такого широкого применения в качестве независимого метода разделения, как низкотемпературная. Ее можно использовать скорее как метод, дающий фракции для анализа другими методами, такими, как масс-спектрометрия. [c.318]

В американской работе по анализу органических соединений ртути с применением сочетания газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометр.чч [22] приведены данные по времени удерживания многих метил- и фенилртутных соединений. Для определения метилртутных соединений применяют колонку длиной 1,8 м, диаметром 6 мм, заполненную хромосорбом содержащим 5% диэтиленгликольсукцината, нагреваемую до 160 °С для определения фепил-ртутных соединений колонку таких же размеров заполняют хромосорбом Ш, содержащим 3% силикона 0У-1, температура колонки 150 °С. Используют пламенно-ионизационный детектор, газ-носитель— азот. Опыты по идентификации метил- и фенилртутных соединений при помощи масс-спектрометра показали, что диметил-ртуть и дифенилртуть не разлагаются в процессе хроматографического разделения, но фенилртутные соли, как было ранее показано, разлагаются с образованием дифенилртути. Галогенпроизводные метилртути выходят из колонки без разложения. [c.185]

В последнее время широкое применение в газовой хроматографии нашли методы-спутники [30]. Поэтому, на наш взгляд, наиболее достоверные данные при идентификации реакционноспособных и нестабильных соединений могут быть получены при препаративном выделении индивидуальных неизвестных соединений с последующей расшифровкой путем снятия ИК-спект-ров, масс-спектров и т. д. Наиболее удобным, чувствительным и надежным методом идентификации реакционноспособных соединений оказалось сочетание газожидкостной хроматографии и масс-спектрометрии. В работе [31 ] показана возможность качественного определения борогидридов В а—Вщ методом газо-жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией. Смесь триалкилборанов с бороводородами идентифицировали после газохроматографического разделения с помощью ИКС, раман-спектроскопии и масс-спектро-метрии. Но в связи с тем, что для первых двух методов требуются значительные количества вещества, а в газовой хроматографии имеют дело с пробами 1—10 мкл, то целесообразнее оказалось использовать масс-спектро-метрию. Сочетание газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии позволило определить качественный состав смеси [32]. Этим же методом идентифицированы летучие токсичные вещества (С1СН2)аО и (СН 3)2804 в воздухе после предварительного концентрирования анализируемых веществ из воздуха в ловушке длиной 10 см, заполненной 250 мг порапака, и дальнейшего исследования уловленных веществ [33]. Методом сочетания ГЖХ и масс-спектрометрии идентифицированы оло- [c.108]

В последнее время существенное геохимическое значение приобретает и анализ индивидуального углеводородного состава нефтей (бензинов в первую очередь). При этом основное. чначение имеет метод газо-жидкостной хроматографии с применением капиллярных колонок. Определение индивидуального состава высших парафинов осуществляется при помощи молекулярной масс-спектрометрии. [c.87]

Большой интерес привлекают в последнее время синтез и исследование свойств бензолов Дьюара [455], бензваленов [456] и призма-нов — валентных изомеров бензола [457]. Получение и идентификация этих соединений связаны с применением методов фотохимии, газо-жидкостной распределительной хроматографии, спектров по-глош ения, ЯМР- и масс-спектрометрии [455—457]. [c.209]

Хотя часто такие соединения не дают пиков М-, но молекулярный вес легко устанавливается по ионам [М—СНз]+, (М—СНгХ]+ или (М—Н]+ (тип Al). (СНз)2Si( H2X)0-производные перспективны для определения пространственной конфигурации стереоизомеров, поскольку сильно различаются по интенсивности ников [М—СН2Х]+ (стереоспецифичность увеличивается в ряду изменения X Hзащитных групп можно отнести то, что при наличии в молекуле-помимо НО-групп легко енолизируемых карбонильных групп получаются полностью или, что хуже, частично производные по енольной группе ОН. Отметим возможности нрименения для анализа (методами масс-спектрометрии, газо- жидкостной и тонкослойной хроматографии) производных спиртов, получаемых по указанному способу , [c.244]

Смотреть страницы где упоминается термин Масс-спектрометр применение в газо-жидкостном хроматографе: [c.378] [c.24] [c.170] [c.24] [c.24] [c.113] [c.109] [c.325] [c.113] [c.149] [c.186] [c.442] [c.461] [c.170] [c.233] [c.233] [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология