Пиридин, масс-спектр

Рис. 163. Масс-спектры пиридина и некоторых алкилпроизводных.

ИК-спектроскопией адсорбированного аммиака и пиридина установлено усиление апротонной кислотности и образование центров протонной кислотности в результате хлорирования т -оксида алюминия четыреххлористым углеродом. Исследования масс-спектров продуктов десорбции с поверхности образцов -у- и tj-оксидов алюминия до и после хлорирования и электронная оптическая спектроскопия адсорбированных состояний некоторых оснований позволили установить, что причиной принципиальной разницы в каталитической активности хлорированных tj- и 7-оксидов алюминия в низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов являются различия в свойствах поверхности прокаленных при 500 °С оксидов алюминия, в том числе в количестве и расположении гидроксильных групп, обусловленных особенностями кристаллической структуры 7 - и 7-оксидов алюминия [90]. Хлорирование поверхности оксида алюминия, сопровождающееся выделением хлороводорода и диоксида углерода, усиливает кислотность апротонного и протонного типа. Бренстедовская кислотность обусловлена хемосорбированнымНС . [c.72]

Изомерные алкилпиридины претерпевают три основных типа фрагментации. Один из них аналогичен фрагментации алкилбензолов и обусловлен разрывом типа А-4. Пики соответствующих ионов обычно максимальны в масс-спектрах 3-алкил-пиридинов, менее интенсивны в спектрах 4-алкилпиридинов и совсем малы для 2-алкилзамещенных. Это согласуется с тем фактом, что электронная плотность в положении 3 пиридинового ядра является наибольшей [9] [c.73]

Стабильность молекулярного иона пиридина (39,6) близка к стабильности молекулярного иона бензола (33,2), а его первичный распад протекает с элиминированием молекулы синильной кислоты. Изучение масс-спектров пири-динов, содержащих в различном положении меченые атомы водорода и углерода, показало большую вероятность протекания в молекулярном ионе процессов изомеризации по типу валентной изомеризации бензола, [c.128]

Интересно, что пики осколочных низкомолекулярных ионов в масс-спектре типичны для пиридина, несмотря на высокую степень его замещения, о чем упоминалось в гл. 9. [c.450]

Основной признак масс-спектров Л/-оксидов пиридинов [38] — интенсивный ион (М—16)+. [c.19]

Масс-спектр пиридина характеризуется высокой стабильностью молекулы к электронному удару ( м = 39,6) и высокой селективностью распада (Si/ = 2). Единственный пик осколочного иона (М — 27) i обусловлен потерей H N. [c.230]

Таким образом убеждаемся в том, что, во-первых, происхождение важнейших пиков в масс-спектре объясняется без противоречий, и, во-вторых, был получен спектр действительно этого соединения. Однако м- и о-хлоранилины дают очень близкие спектры, поэтому различить эти изомеры методом масс-спектрометрии практически невозможно. Более того, сходные масс-спектры можно ожидать также и для производных пиридина с такой же брутто-формулой. Этот пример иллюстрирует возможности масс-спектромет-рического структурного анализа, но одновременно свидетельствует и о том, что подобные задачи следует решать, только сочетая масс-спектрометрию с другими спектроскопическими методами — особенно с ЯМР-спектроскопией. [c.296]

Пиримидины (15) и пиразины (16) в отличие от пиридина склонны к распаду с разрушением цикла. Поэтому в их масс-спектрах часто встречаются пики ионов [M-H N] или [М-КСК] (К - заместитель в а-положении к К-атому). Соединения с длинноцепными алкильными группами в а-положении способны претерпевать перегруппировку Мак-Лафферти и разрыв Ср-Су-связи. [c.124]

Бензо[6]теллурофен (226) синтезирован декарбоксилированием при нагревании с медью в хинолине бензо[6]теллурофенкарбоно-вой-2 кислоты (225), полученной циклизацией 2-(карбоксиметил-теллуро) бензальдегида (224) действием уксусного ангидрида в пиридине [132] (схема 103). Описанный масс-спектр соединения (226) [c.373]

Масс-спектр самого пиридина XIX отражает большую стабильность ароматического кольца [23]. Действительно, максимальным пиком в этом спектре является пик молекулярного иона. [c.302]

Перед тем как приступить к интерпретации масс-спектров гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, необходимо составить некоторое представление о том, как протекает процесс ионизации подобных соединений. Например, интересно выяснить, отвечает ли первцй потенциал ионизации пиридина I потере одного из я-электронов сопряженной системы двойных связей или потере одного из электронов неподеленной пары атома азота. [c.272]

Углеводород А ( gHg) дает в ЯМР-спектре два сигнала х 3,45 (6 6,55) и т 6,16 (6 3,84) с отношением площадей пиков 2 1. При нагревании в пиридине в течение 3 ч соединение А количественно превращается в бензол. Мягкое гидрирование соединения А приводит к продукту Б масс-спектр, мол. вес 82 в ИК-спектре нет двойных полос в ЯМР-спектре имеется один широкий пик при т 7,66 (6 2,34). а) Сколько колец в соединении Б (См. задачу 9.17.) б) Сколько колец может быть в соединении А Сколько двойных связей в соединении А в) Предложите структуры А и Б. г) В ЯМР-спектре соединения А в сильном поле имеется квинтет, а в слабом поле — триплет. Как объяснить такое расщепление - [c.437]

В результате обработки метилового эфира серина H0 Hj(5H(NHj) СООМе сначала Phj l в присутствии основания, затем смесью п-толуолсулы юхлорида и пиридина и, наконец, свободным триэтиламином получено соединение А. ИК-спектр соединения А - 1750 см". Масс-спектр соединения А с химической ионизацией т/г 344 [М + 1]% 285, 243. Спектр ЯМР Н 1,4(1Н, дублет дублетов, / - 1,5 и 6,0 Гц), 1,9(1Н, дублет дублетов, / - 2,5 и 6,0 Гц), 2,3(1Н, дублет дублетов, / - 1,5 и 2,5 Гц), 7,2 - 7,5(15Н, мультиплет) млн. д. Спектр ЯМР соединения А [c.284]

Пикн тех же ионов или их гомологов наблюдаются и в масс-спектре N-метилпиррола (25), основной распад которого связан с элиминированием Н-атома из N—СНз-группы. Ион [М—Н] + может иметь структуру иона азафульвена (к) или протониро-ванного пиридиния (к ) [c.59]

Соединения, содержащие атом галогена у гетероароматиче-ского кольца или в боковой цепи последнего, ведут себя под ЭУ аналогично ароматическим галогенидам. Например, пики с m/z 128, обусловленные разрывами А-4 в М+ , составляют 74 и 100% в масс-спектрах 2-пентафторэтил- и 2-гептафторпропил-пиридинов соответственно. Бензильный разрыв приводит к максимальному пику m/z487 в спектре 3,5-ди (перфторгептил)-1,2,4-оксадиазола (10) [204]. [c.127]

Нагретые бобы какао обладают приятным ароматом, и хотя в настоящее время в их летучей фракции идентифицировано несколько сот соединений, еще не имеется точных данных о том, какие именно компоненты ответственны за этот аромат Интересные результаты по изучению состава летучих продуктов были получены с применением методов ГХ и ХМС Вицтум и соавт [304] использовали модифицированный метод выделения с помощью СОг и последующим хромато масс спектрометрическим анализом липофильной фракции Идентификация соединений проводилась сопоставлением экспериментально полученных масс спектров с масс спектрами, опубликованными в литературе и имеющимися у авторов Из идентифицированных компонентов ранее не были обнаружены алкилоксазолы, пиридин, метил, ацетил и фенилпиридины, циклоалкил и метил-пиразины [c.131]

С целью изучения распределения азотистых оснований по экстракционным [(К-1)э и (К-3)э1 и остаточным [(К-3)о1 продуктам были получены их масс-спектры, результаты обработки которых представлены в табл. 5.9. Общими изобарными классами для всех концентратов являются соединения, состав которых можно выразить эмпирической формулой СпНап+гХ, где X = К, N3 и КОг- В соответствии с данными потенциометрического титрования такими основаниями могут быть производные пиридина, тиазола и пиридинокарбоновой кислоты с карбоксильной группой, непосредственно не связанной с ближайшим к атому азота углеродом ароматического кольца 83]. Максимум в распределении изобарных серий для трех концентратов приходится на [c.159]

Анализ азотсодержащих соединений нефти. Азотсодержащие соединения с помощью масс-спектрометрии низкого разрешения могут анализироваться только в случае отсутствия в смеси других групп соединений из-за больших взаимных наложений масс-спектров. Азотистые основания благодаря своим основным свойствам сравнительно легко выделяются из нефтяных фракций 136]. Групповые масс-спектры этих соединений в общем аналогичны спектрам ароматических углеводородов и серосодержащих соединений они содержат интенсивные пики молекулярных ионов М+ и осколочных ионов (М—В)+. Анализ жасс-спектров этих соединений показал, что характеристики ароматических аминов, таких, как анилин и его производные, практически не отличаются от характеристик гетероароматических азотсодержащих соединений — пиридина и его производных. [c.114]

После рассмотрения масс-спектрометрического поведения производных пирролидина и пиперидина (рис. 5-3 и 5-4) целесообразно остановиться на фрагментации алкалоидов табака под действием электронного удара. Эти соединения содержат пиридиновое кольцо, замещенное в а-положении остатком пирролидина или пиперидина. Ионизация молекул алкалоидов табака может происходить в результате выбивания электрона из атома азота или я-связи пиридинового кольца, а также из атома азота пиперидинового (или пирролидииового) кольца. Поскольку потенциалы ионизации алкалоидов табака близки к потенциалам ионизации циклических аминов и имеют значительно более низкую величину, чем потенциал ионизации пиридина, можно сделать вывод, что положительный заряд предпочтительнее локализуется на атоме азота в остатке пиперидина (или пирролидина) [10]. Таким образом, структура молекулярных ионов алкалоидов табака может быть изображена так, как это сделано в разд. 5-2 для простейших циклических аминов. Место локализации положительного заряда определяет дальнейшую фрагментацию молекулярных ионов этих соединений. В литературе описаны масс-спектры трех алкалоидов табака никотина УП1 [10, И], норникотина IX [10] и анабазина X [10], фрагментацию этих соединений можно объяснить, исходя из изложенных выше общих закономерностей. [c.131]

Спектры пяти С-алкилпроизводных пиррола приведены в каталоге масс-спектров [18] недавно были опубликованы спектры еще четырех соединений этого ряда [17]. Спектры производных пиррола, молекула которых содержит в качестве заместителей только С-метильные группы, содержат максимальный пик иона (М—1)+, обусловленный потерей атома водорода с образованием катиона азафульвена г или пиридиния д. Структура д, по-видимому, более предпочтительна действительно, в то время как отщепление метильной группы молекулярным ионом 2-ме-тилпиррола II, в результате которого образуется энергетически невыгодный ион е с т/е 66, протекает в незначительной степени, соответствующий процесс в случае диметилпирролов весьма заметен [интенсивность пика иоиа (М—15)+ составляет 18—30% от интенсивности максимального пика]. Причем образующийся при распаде последних фрагмент, формально имеющий структуру ж, может перегруппироваться в ион пиридиния д. Другие процессы распада пирролов протекают в незначительной степени, что хорошо видно на примере спектра 2-метилпиррола II [c.287]

Структура фрагментов с массой 106 стабилизирована в случае обоих соединений, но для фрагмента с массой 92 это не так в одном случае этой массе соответствует ион бензильного типа, а в другом — энергетически невыгодный ион фенильного типа (гл. 23). Большая интенсивность пика 92 указывает на то, что соединение является этил-пиридином. Сравнение масс-спектров изомерных этилпиридинов показывает, что продукт, полученный из квебрахамина, представляет собой 3-этилпиридин. [c.541]

Были сняты также масс-спектры N-бензил- (V) и N-м-бутил-(VII) -пиррола [19]. В случае первого из них наиболее интенсивный пик (100%) отвечает иону тропилия к (т/е 91), тогда как характерный для аминов а-разрыв (см. разд. 4-1 А), в результате которого отщепляется фенильный радикал и образуется ион л (т/е 80) или соответствующий катион пиридиния, протекает в значительно меньшей степени [интенсивность пика иона (М—77) + составляет 9,7% от интенсивности максимального пика]. Такое направление фрагментации (V к) следовало ожидать, так как пиррольный радикал м может стабилизоваться в результате резонанса. Дальнейшим подтверждением подобной стабилизации служит заметная величина пика иона с mje 15 в спектре N-ме-тилпиррола VI [19]. Интенсивность этого пика, почти наверняка [c.289]

Как было отмечено Биманом [24], интенсивность процесса Р разрыва алкильной цепи зависит от положения этого заместителя относительно гетероатома. Подобная зависимость, не наблюдаемая в ряду пиррола (см. разд. 11-4А), четко видна на примере масс-спектров 2-этил- (XX), 3-этил- (XXI) и 4-этил-(XXII) -пиридинов, имеющих пик, обусловленный потерей метильной группы, интенсивность которого увеличивается в ряду ХХ<ХХП<ХХ1 [24]. Это становится понятным, если принять во [c.303]

Когда алкильная боковая цепь пиридинового ядра содержит более трех атомов углерода, разрыв ее может происходить в результате перегруппировочного процесса [24]. Например, анализ масс-спектра 2-(гептил-4 )-пиридина XXIII показывает, что молекулярный ион этого соединения вначале элиминирует [c.303]

Недостаточное число известных масс-спектров алкилхиноли-нов не позволяет сделать общие выводы о путях их распада, однако спектр 2, 6-диметилхинолина XXX содержит интенсивный пик молекулярного иона т е 157), являющийся максимальным пиком в спектре следующий по интенсивности пик (т/е 156) обусловлен потерей молекулярным ионом атома водорода с образованием, по-видимому, иона р [28]. Вероятно, интерпретацию спектров более сложных алкилхинолинов можно будет проводить, используя приведенные выше данные о процессах распада алкилбензолов (см. разд. 9-1А и соед ин - цй ряда пиридину. [c.307]

Характерная черта масс-спектра самого пиридина [14]—интенсивные пики ионов, соответствующие М и (М —H N) В масс-спектрах замещенных пиридинов тоже могут наблюдаться ионы (Л1 — H N) , но в случае алкилпиридинов существуют конкурирующие процессы фрагментации, которые приводят к иону пиридилметилена (или, что более вероятно, азатропилия (7)[14]). [c.16]

В масс-спектрах Л -алкилпирролов наблюдается как сходство с С-алкилзамещенными, так и весьма существенные различия. Так же как и в С-метилзамещенных производных пиррола, в масс-спектрах 1-метилпирролов наблюдается образование интенсивных пиков ионов (М — Н)+ образующихся при распаде Л -м етильной группы по -связи. Возникающие ионы могут стабилизироваться как в виде иммониевых структур, содержащих систему сопряженных двойных связей, так и в виде иона пиридиния при расширении пиррольного ядра. Однако наличие Л -алкильного заместителя оказывает существенное влияние на другое направление распада пир-рольных производных. Так, на примерах 2,2-диметил-5-этилпирро-ла и 1,2-диметил-5-этилпиррола было показано, что основным процессом распада является разрыв по а-связи 2-положения пиррольного ядра, с потерей а-заместителя. Этот процесс объясняется тем [519], что потеря этильного и этенильного заместителя может сопровождаться миграцией водорода от Л -метильной группы с образованием упомянутых выще иммониевых либо пиридиниевых структур. [c.208]

Одновременно с пиками [М — Н]+ в масс-спектре обоих изомеров наблюдаются пики ионов с массами 130 и 129, характеризующие соответственно процесс отрыва от молекулярного иона молекул ацетилена и H N. О- рыв этих молекул сопровождается, вероятно, миграцией водорода из положения Сз одного из пиридиновых ядер к атому Сг (соединяющему два пиридиновых цикла) другого ядра пиридина с последующим возможно образованием сопряженных ароматических систем II и III с конденсированными ядрами. Следует отметить, что процесс элиминирования H N, приводящий к образованию иона хинолина (2,2 -дипиридил) и иона изохино-лина (4,4 -дипиридил) более характерен для таких систем, чем отрыв молекулы ацетилена I (М — H N) /l (М — СгНг) 2. [c.239]

Масс-спектр пентафторпиридина во многих отношениях подобен спектру собственно пиридина (табл. 32). [c.332]

При пиролизе бензоксазолинона при 950 °С и давлении 0,8 мм рт. ст. образуются пиридин (3,5%), цис- и т ранс-2,4-пен-тадиенонитрнлы (7,0 и 6,3%), а также хинолин (5,6%), циано-бензол (2,8%), фенол (1,6%), анилин (0,7%). Аналогично протекает распад бензоксазолинона под действием электронного удара, представленный на схеме (2) (т — метастабильный пик в масс-спектре в скобках даны величины относительных интенсивностей) [168, 174, 175, 183]. [c.78]

Пиридин. Б масс-спектре пиридина нместся всего лишь два иитснснвных пика пик молекулярного иона н пик (М—НС. )+, обусловленный потере НС.М [c.415]

Основной признак. масс-спектров. -оксндов пиридинов [38] — интенсивный ион (М—16)" . [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология