Сравнение переходов

Рис. 28.3. Сравнение переходов п—> л и я—>л в карбонильном

Второй метод оценки эффективных зарядов основан на сравнении переходов Г 5 -> Г б в частично ионных кристаллах А В " с аналогичными переходами Г24 -> Г , в изоэлектронных кристаллах А или Ai Bi . [c.215]

Г и с. 28.3. Сравнение переходов п— я и я—<-я в карбонильном [c.624]

При прямом ацидиметрическом титровании некоторых веществ (амидопирин, гексаметилентетрамин, калия ацетат, натрия ацетат, натрия бензоат и др.) контрольный опыт проводится с целью сравнения перехода окраски индикатора в точке эквивалентности в анализируемом и контрольном растворах. В этом случае количество титрованного раствора, израсходованное на титрование в контрольном опыте (А ), при расчетах не учитывается. [c.11]

Рис. 15. Графическое изображение перехода от быстрой реакции к мгновенной (сравнение пленочной и пенетрационной теорий). Кривые взяты по данным работы [5]

При этом переходе изменение Л// невелико. В то же время вследствие увеличения в результате реакции числа растворенных частиц и, следовательно, увеличения неупорядоченности системы наблюдается заметное возрастание энтропии. Большое повышение энтропии приводит к большому понижению энергии Гиббса. Повышение устойчивости хелатных структур по сравнению с не-хелатными обусловлено, следовательно, прежде всего энтропийным фактором. [c.188]

В термодинамической теории массообменных процессов разделения при переходе от составов фаз в одном межтарелочном отделении к составам фаз в соседнем за количественную основу принимается гипотеза теоретической тарелки ступени). Особенность этой теории состоит в том, что она не занимается вопросом о механизме процесса и не исследует диффузионной природы и кинетической картины явления массопередачи на контактной ступени. Теория массообменных процессов разделения, основанная на концепции теоретической тарелки (ступени), изучает предельные условия проведения процесса и устанавливает эталоны, сравнением с которыми можно получить правильное суждение [c.122]

Рассмотрим простейший случай для импульсного потока, в котором жидкость течет по трубе малого диаметра с небольшой скоростью (ламинарно) и в стационарном режиме. Подъемную силу (составляющую I) по сравнению с силой трения (составляющей И) можно опустить. При отсутствии нарушения неразрывности потока (никакой переход не имеет места) в уравнении остается только две составляющие (II и IV), и в общей векторной форме оно имеет вид [c.82]

К. п. д. действительного элемента процесса меньше единицы. Это означает, очевидно, что для перехода заданного количества компонента (или теплоты) число действительных ступеней по сравнению с числом ступеней равновесия будет больше. Ясное представление [c.181]

По мере роста давления разветвление становится более значительным по сравнению с обрывом на стенках и (С)стац ->оо, т. е. реакция переходит во взрыв. Из уравнения (Х1У.5.2) находим выражение для первого взрывного предела [c.384]

Ранее было отмечено, что при п—>-схз (Я—>-0) и /пфО рециркуляционная модель переходит в диффузионную, и /п— 1/Ре. Продолжим сравнение моделей, учитывая, что при п—>-оо и при соотношениях [c.223]

Положительные и отрицательные отклонения реальных растворов от закона Рауля обусловлены разными факторами. Если разнородные молекулы в растворе взаимно притягиваются с меньшей силой, чем однородные, то это облегчит переход молекул из жидкой фазы в газовую (по сравнению с чистыми жидкостями) и будут наблюдаться положительные отклонения от закона Рауля. Усиление взаимного притяжения разнородных молекул в растворе (сольватация, образование водородной связи, образование химического соединения) затрудняет переход молекул в газовую фазу и поэтому будут наблюдаться отрицательные отклонения от закона Рауля. [c.192]

При малых значениях р1р и С >1 уравнение БЭТ (XVI, 32) переходит в уравнение Лэнгмюра (XVI, Юв) в соответствии с тем, что при выводе уравнения БЭТ не было принято во внимание притяжение адсорбат—адсорбат. Поэтому уравнение БЭТ выполняется тем лучше, чем относительно больше энергия взаимодействия адсорбат—адсорбент ио сравнению с энергией взаимодействия адсорбат—адсорбат, т. е. оно хорошо выполняется лишь ири больших чистых теплотах адсорбции (при С>1). Этому условию близко отвечает, например, адсорбция бензола на поверхности графитированной сажи (изотерма адсорбции представлена нй рис. XVI, 7). На рис. XVI, 8 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции (т. е. теплоты, выделяющейся на моль адсорбата при данном заполнении ) пара бензола от заполнения поверхности графитированной сажи. Из рисунка видно, что ири преимущественном заполнении первого слоя (до 6 = 1) теплота адсорбции почти постоянна (Ql= 0,2 ккалЫоль, чистая теплота адсорбции Q —L=2,Q ккалЫоль), а ири преимущественно полимолекулярной адсорбции теплота адсорбции близка к теплоте конденсации Ь. [c.453]

Сказанное выше позволяет сравнивать одни и те же реак ции, протекающие и в газовой фазе, и в растворе. При этом следует помнить, что нередки случаи, когда при переходе к конденсированной фазе меняется механизм реакции и, следовательно, сравнение теряет смысл. [c.183]

Пели же реагирующие вещества и механизм реакции при переходе в раствор не изменяются, сравнение вполне допустимо. Рассмотрим, например, рас- [c.183]

Твердые вещества, при растворении которых в воде и других полярных растворителях, образуются электролиты, являются, как правило, кристаллическими телами, имеющими ионные или близкие к ионным решетки. В чисто ионных решетках не существует молекул вещества, и кристалл любой величины можно рассматривать как одну огромную молекулу. Ионы противоположных знаков, составляющие такую решетку, связаны между собой большими электростатическими силами. При переходе ионов Е раствор, энергии электростатического взаимодействия ионов в решетке противопоставляется энергия взаимодействия ионов с дипольными молекулами растворителя, который втягивает ионы решетки в раствор. При этом ионы окружаются молекулами растворителя, образующими вокруг иона сольватную (в частном случае — гидратную) оболочку. Энергия взаимодействия ионов различных знаков, перешедших в раствор и окруженных сольватными оболочками, уменьшается по сравнению с энергией их взаимодействия в решетке (при равных расстояниях г между ионами) обратно пропорционально диэлектрической проницаемости растворителя О в соответствии с законом Кулона [c.391]

Пусть в исходном электролите A/j моль воды содержали N2 моль соли. Из анодного пространства в катодное при переносе 1 фарадея переходит число молей воды т+и — х-Щ = у, что уменьшает концентрацию растворенной соли. Считая у малой величиной по сравнению с числом молей воды в катодном пространстве, обнаруживаем, что увеличение массы воды в катодном пространстве приводит к кажущемуся уменьшению числа [c.448]

Отбирают 10 мл испытуемого раствора в коническую колбу, добавляют около 50 мл воды и титруют нормальным раствором НС1 в присутствии метилового красного до изменения окраски. Для сравнения перехода окраски рекомендуется рядом с титруемым раствором ставигь холостой опыт с теми же количествами испытуемого раствора и воды в качестве свидетеля . [c.225]

К 2 мл воды прибавляют 5 капель насыщенного раствора винной кислоты, 1 каплю раствора концентрированной НС1, 2 капли 20% NH4S N и 1 каплю 0,06% раствора метиленового фиолетового. Разделив раствор, окрасившийся под влиянием ионов Н" в голубоватозеленый цвет, на две части, к одной прибавляют 1-2 капли исследуемого раствора, а другую оставляют для сравнения. Переход окраски в фиолетовую (или синюю при малой концентрации цинка) указывает на присутствие в задаче ионов цинка. [c.127]

Прямое наблюдение расщепления тонкой структуры получается сравнением переходов 5 —4 и 5Г—46 в титане, показанных на рис. 6.3. Измеренное расщепление согласуется с ожидаемой величиной в рамках экспериментальной неопределенности в 2% ОеШег е1 а1., 1979). [c.208]

На рис. 28.3 приведено схематическое сравнение переходов и- я ия- я простых карбонильных соединений. Несвязывающие электроны первоначально расположены на орбитах, которые, говоря упрощенно, представляют собой 5р -гибриды с осями в узловой плоскости я-орбиты. Небольшое перекрывание между несвязывающими орбитами и антисвязывающей я-орбитой является одной из причин низкой интенсивности переходов [c.625]

Тех1нико-эконо мическая эффективность концентрации цроизвод-ства характерна для установок АТ-6 и АВТ-6, а которых удельные энергетические затраты по сравнению со старыми действующими установками уменьшились на 20— 22%, себест0им01сть продукций снизилась на 10% и производительность труда возросла на 40%. В эксплуатации установки АТ-6 показали достаточно высокую гибкость, что позволило переходить без особых затруднений с одного технологического режима на другой с выработкой нефтепродуктов новой номенклатуры в связ1И с сезонным спросом на некоторые нефтепродукты. [c.344]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Неполяризуемый электрод отвечает такому электроду, для которого обмен потенциалопределяющими ионами между металлом и раствором совершается беспрепятственно, что наблюдается при больших токах обмена. Потенциал подобного электрода практически не изменяется под действием внешнего тока, пока последний мал по сравнению с током обмена. Идеально поляризуемым является электрод, у которого обмен ионами полн.эстью или почти полностью заторможен ц ток обмена близок к нулю. Для такого электрода уже ничтожно малый внешний ток будет изменять потенциал. Ртутный электрод в условиях снятия электрокапиллярных кривых ведет себя подобно идеально поляризуемому электроду, хотя ток обмена между металлической ртутью и раствором ее соли в состоянии равновесия очень велик. Это объясняете двумя причинами во-первых, тем, что область потенциалов, в которой снимают<я электрокапиллярные кривые, смещена в отрицательную сторону от равновесноп потенциала ртутного электрода, и по-это.му анодный процесс перехода ионов этути из металла в раствор термодинамически невероятен во-вторых, тем, что электрокапиллярные кривые снимаются в растворах, практически лишенных ионов ртут . В этих условиях катодный процесс перехода ионов ртути пз раствора на металл также невозможен, [c.236]

Одновременно с этим потенциал диффузионной стороны также становится более отрицательным. Такой переход водорода н передача потенциала с поляризационной стороны на диффузионную возможны в том случае, если образующийся в процессе разряда атомарный водород не успевает покинуть поверхность электрода. Его ко1щентрация увеличивается по сравнению с равновесной, и он начинает проникать в глубь палладия, достигая диффузионной стороны мембраны. Появление избыточного водорода на диффузионной стороне сдвигает ее потенциал в отрицательном направлении, что также указывает на медленное протекание рекомбинации. Однако, по Фрумкину, иереиапря-жение водорода на палладии нельзя приписать только замедленности рекомбинации. Если поляризовать мембрану малым током до постоянного значения потенциала, а затем выключить ток, то для каждой из ее сторон получаются различные кривые спада потенциала. На поляризационной стороне непосредственно после выключения тока наблюдается резкое падение перенапряжения, которое затем уменьшается значительно медленнее. На диффузионной стороне проявляется только второй участок, т. е. после выключения тока потенциал постепенно сдвигается к его разновесному значению в данном растворе. Быстрый спад перенапряжения объясняется замедленностью разряда, медленный спад — удалением избыточного водорода. [c.418]

Корродируют, как правило, металлы (черные и цветные), встречающиеся в природе не в самородно1Л состоянии, а как соответствующие минералы и руды. На извлечение этих металлов из руд или минералов расходуется значительное количество энергии. В результате коррозионного разрушения они снова переходят в оксиды, сульфиды, карбонаты и в другие свойственные им природные соединения. Процесс коррозии, так как он приводит к регенерации исходных соединений, термодинамически более устойчивых по сравнению с чистыми металлами, протекает с уменьшением свободной энергии и поэтому совершается самопроизвольно. Металлы, ветре- [c.485]

Сравнение обсужденного выше положения с описанным в разделе 2.3 показывает, что при более высоком порядке химической реакции переход от диффузионного к кинетическому режиму более плавный. Больший чем первый порядок реакции по концентрации абсорбируемого компонента редко встречается в практике. Поэтому можно утверждать, что в случае реакции первого порядка наибольший практический интерес имео - промежуточный режим. [c.38]

Образующиеся при этом возбужденные ядра за счет у-излу-чения переходят в основное состояние. Это позволяет снять -резо-нансный спектр (рис. 98). Известно, что ион ЮЦ имеет квадратное отроение. Такое же строение установлено для молекулы Хер4. Сравнение 7-спектров ХеС14 и Хер4 (рис. 98) позволяет сделать вывод [c.150]

Исследоваине влияния давления иа эффективность процесса НТК показало, что повышение давления увеличивает степень конденсации углеводородов, но уменьшает селективность (избирательность). Снижение температуры при постоянном давлении наряду с увеличением стеиепи кондеисацин приводит к увеличению селективности тяжелые углеводороды переходят в жидкую фазу быстрее. Установлено также, что в процессе НТК не достигается равновесие газовой и жидкой фаз л<идкая фаза по составу тяжелее, чем равновесная, а газовая легче. Это объясняется более быстрым протеканием процессов теплообмена по сравнению с массообменом, особенно в жидкой фазе, что и вызывает ее переохлаждение. При расчете процесса НТК в соответствии с фазовым равновесием реальный процесс будет эффективнее расчетного. [c.158]

Если в одном из них поддергкивается вакуум, то будет происходить односторонний переход молекул в эвакуированный сосуд (см. рис. VII.7). Поток молекул будет подчиняться законам аэродинамики, когда это отверстие велико по сравнению со средней длиной свободного пробега молекул L если же отверстие мало по сравнению с этой величиной, то поток будет совершенно беспорядочным и не будет происходить никакого существенного изме- [c.146]

Данные табл. ХП.5 приведены для обратного процесса пара-орто превращения Н. Скорость этого процесса нужно умножить на для того, чтобыполучить полную скорость обмена для приводимого выше сравнения, так как скорость перехода (пара - орто) равна утроенной обратной скорости, а общая скорость превращения является суммой этих двух скоростей. [c.254]

Наряду с положительными особенностями восходящий прямоток обладает рядом недостатков по сравнению с нисходящим 1) nepeiw давления в слое выше, что ведет к увеличению энергетических затрат, связанных с необходимостью повышения напора по жидкости и по газу 2) спой катализатора при подаче потока снизу вверх может переходить в состояние шевеления и псевдоожнження, что может привести к уносу частиц катализатора из слоя, для предотвращения которого необходимо применять специальные затворные устройства, исключающие нарушение компактности слоя. [c.93]

Вывод о существовании двух различных механизмов подтверждается также результатами, полученными при исследовании гидрогенолиза циклопентанов на Rh- и 1г-катализаторах в условиях импульсного метода, и сравнением этих данных с результатами гидрогенолиза на Pt/ . Так, показано [195], что при изучении гидрогенолиза моно- и диалкилциклопентанов в присутствии Rh/ и 1г/С при переходе от проточного метода к импульсному гидрогенолиз по экранированным связям а в отличие от Pt/ не только не возрастает, а заметно (в 2—4 раза) [c.171]

Исследования показали, что при гидрировании метиловых эфиров кислот С,—Сд достигается большая селективность процесса по сравнению с гидрированием бутиловых эфиров. Это явление можно объяснить большей летучестью метиловых эфиров, которые при гидрпрованип интенсивно переходят в паровую фазу, имеют меньшую продолжительность контакта с катализатором, а потому и меньшую степень глубоких превраш енпп с образованием углеводородов — крайне нежелательных примесей к спиртам. Применение метиловых эфиров обеспечивает уменьшение выхода кубовых остатков и связанную с этим фактором большую стабильность катализатора. [c.100]

Обычно изменение впутреппей энергии измеряют ири переходе системы из одного состояния в другое пли определяют избыток внутренней энергии системы в даппом состоянии по сравнению с энергетическим запасом ее в каком-либо стандартном состоянии. [c.6]

Вероятность детонации в аппаратах по сравнению с вероятностью ее в длинных межцеховых коммуникациях большого диаметра значительно меньше не только из-за габаритов аппаратуры, но и потому, что аппаратура обычно отделена от ацетиленопроводов огнепре-градителями. Это исключает возможность перехода в аппараты процесса распада ацетилена, начавшегося в коммуникациях или в других местах. Следует иметь в виду, что возникновение взрывного или детонационного распада ацетилена во многом зависит от силы инициирующего импульса. Рассмотренные выше закономерности справедливы для некоторого постоянного значения энергии поджигающего импульса, вызывающего распад ацетилена (пережигание платиновой или молибденовой проволоки). [c.67]

Для реакций в конденсированной фазе наблюдается ряд специфических процессов, изменяющих течение процесса по сравнению с протеканием его в газовой фазе. Большое увеличение плотности при переходе от газовой фазы к жидкой увеличивает удельную ионизацию, но одновременно облегчает возможность дезактивации и сокращает длительность пребывания в возбужденном состоянии. Процессы рекомбинации ион9в и радикалов облегчаются близостью молекул жидкости, играющих роль третьей частицы. Кроме того, возможна непосредственная рекомбинация тех частей молекулы, которые образуются вследствие прямой диссоциации. Это явление наблюдается и в газах с большим молекулярным весом. Вероятность рекомбинации радикалов, возбужденных молекул и ионов возрастает с увеличением молекулярного веса соединений. Чем больше молекула газа, тем больше у нее степеней свободы и тем большее время молекула может находиться в состоянии с большим запасом энергии, благодаря распределению этой энергии по степеням свободы. Кроме того, чем больше молекула, тем меньше будет различие между конфигурацией иона и конфигурацией незаряженной молекулы и тем более вероятен будет процесс разряда иона без последующего распада. Ниже приведены данные Шепфле и Феллоуса о количестве выделяющегося газа при облучении различных алканов нормального строения электро- [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология