Палладий нитриты

В случае палладия имеем отношения КП для нитро-груипы 0,80 и для хлора 0,93. Для кобальта соответственно получаем 0,93 и 1,15. [c.263]

Нитрат бария 135 бериллия 93 висмута 397 галлия 180 индия 187 иттрия 614 калия 52 кальция 114 лантана 621 лития 14 магния 103 меди 556 натрия 31 никеля 864 палладия 884 ртути 596—7 рубидия 71 свинца 264 серебра 566 скандия 607 стронция 125 таллия 196—7 тория 671 уранила 685 цезия 83 церия 629—30 Нитрид бора 153 иода 535 лития 20 магния 106 серы 456 фосфора 356 хлора 506 Нитрит 303—5 Нитрит, гипо- 301 Нобелий 700 [c.477]

Описан [376] похожий процесс, который заключается в катализируемом палладием карбонилировании алкилнитритов с образованием эфиров щавелевой кислоты и элиминированием оксида азота(II). Затем оксид азота вместе с кислородом используют для превращения спирта в соответствующий нитрит таким образом, общая реакция описывается уравнением, аналогичным уравнению (6.44). [c.206]

Получение анилина, толуидинов, а-нафтиламина и некоторых других аминов в настоящее время в промышленности осуществляется каталитическим гидрированием соответствующих нитро-и нитрозосоединений. В качестве катализаторов гидрирования предложены никель, медь, платина, палладий и др. в виде порошков или металла на носителе (асбест, пемза, уголь), а также некоторые из них в виде скелетных катализаторов (никель). [c.45]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Заключив договор с т-вом бр. Крестовниковых, Фокин, наряду с осваиваемым на заводе катализатором (см. ниже), разрабатывал и другие. Так, в 1909 г. он сделал патентную заявку на катализатор в виде закиси платины. В этом вопросе ему пришлось затем отстаивать свой приоритет и, как признает Фарион, не без оснований (стр. 39). В 1912 г. Фокин получил русскую привилегию № 22629 на использование коллоидальных металлов — платины и палладия для восстановления водородом непредельных ароматических соединений, а также предельных нитро- и галоидопроизводных. На заводе этим не занимались, но все же привилегия стала собственностью фабр. торг. т-ва бр. Крестовниковых [c.407]

Нитрил а-фенилкоричной кислоты можно получить из бензальдегида и цианистого бензила без растворителя и в присутствии в качестве катализатора этилата натрия, а также едкого натра (40%-ного) или пиперидина . Кроме того, он был получен конденсацией цианистого бензила с избытком хлористого бензила в присутствии концентрированного раствора едкого натра при 170° а также нагреванием нитрила а, -дифенилянтарной кислоты со спиртом при 180° в запаянной трубке или при 230—250° под давлением 100—110 мм в присутствии палладия . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение метода, который разработал Де Шуттенбах . [c.363]

В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой (примечание 1), обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 30 г чистого 2-нитро-флуорека с т. пл. 157° (см. Синт. орг. преп., сб. 2, стр. 385) и 250 мл 95%-НОГО этилового спирта. Реакционную смесь нагревают на паровой бане до 50°, после чего прибавляют 0,1 г катализатора—палладия на угле (предварительно смоченного спиртом) (примечание 2) и пускают в ход мешалку. В течение 30 мин из капельной воронки приливают около 15 мл гидразин-гидрата (примечание 3). Затем прибавляют дополнительно 0,1 г катализатора (предварительно смоченного спиртом), после чего смесь нагревают, пока не начнется спокойное кипение спирта. Через 1 час нитрофлуорен полностью растворяется и жидкость становится почти бесцветной. [c.5]

Аминобензотриазол получают восстановлением 4-нитро-бензотриазола в различных условиях водородом при давлении в 80 атм в присутствии сложного катализатора [3] водородом на палладии при нормальном давлении и температуре 35—50° [4] двуххлористым оловом в соляной кислоте [5]. [c.14]

В более поздних работах описано восстановление 8-нитрО хинолина сульфатом гидразина в жидком аммиаке под давлением (выход около 80%) [20] и каталитические методы гидрирование водородом на никеле Ренея [21, 22] или на окиси платины [23], а также восстановление гидратом гидразина в присутствии палладия на угле [24] или никеля Ренея [25]. Выход составляет соответственно 69% [21], 96% [23], 65% [24], 90— 95% [25]. [c.86]

Циангидриновый метод. Впервые этот метод был предложен Э. Фишером. Он основан на взаимодействии альдозы с аммиаком и далее с синильной кислотой, в результате чего образуется нитрил 2-амино-2-дезоксиаль-доновой кислоты, который переводят в лактон и затем восстанавливают амальгамой натрия до 2-амино-2-дезокснальдозы. Метод до недавнего прошлого не представлял серьезного препаративного интереса, пока не был значительно модифицирован Куном. Согласно Куну амино-нитрилы, полученные из альдоз, аммнака и синильной кислоты, превращают непосредственно в 2-амино-2-дезоксисахара каталитическим гидрированием над палладием в кислой среде [c.288]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Триазолы могут быть получены также, исходя из а-азидо-нитрилов. Известно, что каталитическое гидрирование азидов в присутствии палладия на угле идет с выделением азота и образованием первичных аминов Однако а-азидодифенилацето-нитрил лишь в незначительной степени превращается в а-амино-дифенилацетонитрил. Главным продуктом реакции является [c.177]

Соединения с метиленовой группой, присоединенной к двум электроотрицательным заместителям (оксо-, алкоксикарбониль-ная, циано-, нитро- или сульфонильная группа), гладко реагируют с бутадиеном при этом кислые атомы водорода замещаются октадиен-2,7-ильными группами и образуются моно- и дизаме-щенные продукты. Монозамещенный продукт может быть получен селективно при использовании солей палладия(II) в присутствии бидентатного фосфинового лиганда [41]. [c.34]

Нитрозосоединения и оксимы являются интермедиатами при гидрировании нитросоединений аналогично, в результате частичного гидрирования нитрилов образуются амины. Эти промежуточные соединения редко выделяют в чистом виде, поскольку они легко гидрируются в соответствующие амины. По этой причине катализаторы восстановления нитро- и цианогрупп могут одновременно служить катализаторами восстановления оксимов, иминов и нитрозосоединений. Обычно используют никель Ренея, палладий или платину на носителе. При восстановлении нитро- и цианогрупп трудности возникают в тех случаях, когда частично восстановленные аналоги подвергаются дальнейшему гидрированию. Так, восстановление иминов и оксимов часто приводит к образованию вторичных аминов, и для получения первичных аминов с высокими выходами необходимо применять специальные меры. Как и в ранее описанных случаях, хорошими каталитическими системами являются никель Ренея — аммиак или уксусный ангидрид, а также родий на угле — аммиак. Как отмечалось выше, гидрирование нитросоединений часто протекает экзотермично то же относится и к гидрированию оксимов и нитрозосоединений. При применении никеля Ренея при повышенных температурах и давлениях. (70—100°С 70—100 атм), обеспечивающих высокие [c.307]

Улучшение селективности в реакциях дегалогенирования. достигается использованием палладия на угле с формиатом триэтиламмония в качестве источника водорода [183]. Арилгалогениды легко подвергаются гидрогенолизу при 50—100°С [схемы (7.157) — (7.160)] нитро- и цианогруппы остаются неизменными. В случае ненасыщенных хлоридов образуются смеси продуктов, что указывает на сравнимые скорости восстановления двойной связи и дехлорирования. Дебромирование проходит более селективно, давая ненасыщенные соединения с высокими выходами [см. схему (7.160)]. [c.318]

Состав извлекаемых бензолом соединении кобальта с НН, а также с р-нитрозо-а-нафтолом выражается формулой СоКз, где R — остаток нитрозонафтола. Молярный коэффициент погашения комплекса кобальта с а-нптрозо-р-нафтолом в бензоле при 416 ммк равен 30000, а кобальта с р-нитрозо-а-нафтолом при 360 ммк, равен 44000. С помощью а-нитрозо-р-нафтола можно определить кобальт в присутствии 60-кратного количества никеля и 3000-кратного ко.личества железа, а с номощью р-нитро-зо-а-нафтола — в присутствии 400 частей никелеп и 500 частей железа. На основе полученных резу.льтатов разработан экстракционно-фотометрический метод определения кобальта в стали [224—226]. Аналогичный метод применен для определения кобальта в металлическом натрии [227]. Изучены условия экстракционно-фотометрического определения палладия и платины с [c.245]

Киндлер и Пешке [40] исследовали гидрогенизацию элементарным водородом в присутствии палладия различных азотсодержащих соединений, в том числе нитрилов, и, например, для нитрила коричной кислоты обнаружена селективность при гидрогенизации различных связей. При кипячении тетралина и палладия гидрогенизация двойной связи происходит гладко у нитрила коричной кислоты и 4-хлоркоричной кислоты. Даже для фуранакриловой кислоты восстановление происходит селективно до фуранпропионовой кислоты, между тем как с палладием и элементарным водородом (1 моль) получается большое количество побочных продуктов. [c.601]

Как видно из таблицы 3, восстановление 4,4 -динитро- и 3,3 -ди-нитро-4,4 -диаминодифенилового эфиров на 4%-ном платино-палладие-вом катализаторе на окиси алюминия в 96%-ном этаноле, метаноле, диоксане и ацетоне протекает с малыми скоростями при смещениях потенциала на 170—220 мв и сопровождается не до поглощением теоретически необходимого количества водорода. Скорости восстановления увеличиваются при введении в растворитель компонентов, повышающих растворимость исходных нитросоединений (ацетон, диоксан), и образующихся аминов (аммиак, уксусная кислота), что регу.чирует подвод и отвод компонентов с поверхности катализаторов. Максимальные скорости реакции достигаются в протоно-донорных растворителях (метанол — аммиак, метанол — диоксан — аммиак), способствующих увеличению смещения потенциала в анодную сторону. Последнее, видимо, связано с ускорением протекания донорного продесса активации водорода. [c.376]

При дегидрировании этилбензола на катализаторах Pd/AbOs и Pt/A Os выход стирола также увеличивается при добавлении этилена [21], но активность этих катализаторов убывала быстрее, чем оксидных или хромита меди. Авторы [21] высказали предположение, что наблюдается непосредственный перенос атомов водорода от молекулы донора к молекуле акцептора согласно модели [5], но доказательств не привели. Однозначные доказательства справедливости двухстадийного механизма переноса водорода были недавно получены [22] в результате изучения дегидрирования этилбензола с нитробензолом в качестве акцептора водорода. Катализатором служил порошок полинафтахино--на, термообработанный при 613 К на воздухе, после чего он стал нерастворимым в воде и в органических жидкостях. При подаче Ба катализатор только паров этилбензола в токе гелия карбонильные группы полинафтолхинона превращаются в гидроксильные, но степень дегидрирования этилбензола за 20 мин падает до нуля. После этого пропускаемый над катализатором нитро- бензол гидрируется в анилин, но его выход постепенно снижается до нуля по мере перехода гидроксильных групп катализатора в карбонильные. Если же на катализатор поступает смесь этил--бензола и нитробензола, то стадии переноса атомов водорода от их донора к карбонильным группам >С = 0 катализатора и от гидроксильных групп >С—ОН катализатора к акцептору водорода сопрягаются, что имеет место и при перераспределении водорода в циклоолефинах на совсем других катализаторах — палладии и платине [9]. [c.103]

Карбоксильная группа замедляет восстановление нитросо единений в щелочной среде на всех катализаторах. На никеле Ренея гидрирование практически не идет. В кислой среде на том же катализаторе и на скелетно-никелевом катализаторе, промотированно.м палладием, средняя скорость восстановлсння нитробензойных кислот при 40°С одного порядка со скоростью восстановления нитробензола, а на платине — значительно ниже. С изменением концентрации нитробензойных кислот (и нитро-фенолов) в растворе скорость изменяется мало при повышении температуры с 25 до 50°С восстановление ускоряется в несколько раз. [c.212]

Комплексные нитриты платины, родия и иридия вполне устойчивы в растворах средней щелочности. Они не разлагаются в кипящих растворах, имеющих pH = 10 и даже несколько больше. Комплексный нитрит палладия устойчив в кипяших растворах, имеющих pH не выше 8, и начинает разлагаться с образованием гидроокиси при pH около 10. При более высокой концентрации щелочи нитрит палладия быстро разлагается, причем палладий практически полностью выделяется из раствора. Неблагородные металлы, исключая никель и кобальт, не склонны к образованию комплексных нитритов. Комплексный питрит никеля полностью разлагается при pH = 8, а кобальта — при pH = 10. Таким образом, переведением платиновых металлов в комплексные нитриты и регулированием pH раствора возможно отделить их от тех элементов, которые осаждаются в виде гидроокисей или карбонатов из нейтральных или слабощелочных растворов . [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология