Олеиновая кислота восстановление

Слабые стороны патента 141029 отмечались неоднократно остановимся на основных его указаниях. Для гидрогенизации олеиновой кислоты в парах предусмотрен никель, осажденный на пемзе, а для жидкой кислоты и масел — никелевый порошок . Способ приготовления этого порошка — восстановлением в струе водорода , и только. Степень нагрева масла и количество катализатора не существенны,— влияют лишь на длительность процесса. Водород можно заменить водяным газом. Уже из сказанного ясно, что в 1902 г. у Нормана не было практического опыта. Для нас важен вопрос, когда он его приобрел. [c.401]

Восстановление по Буво — Блану имеет та кже и промышленное значение для получения жирных спиртов из эфиров жирных кислот (см. стр. Мб). Поскольку в противоположность каталитическому гидрированию при этом не затрагиваются двойные олефиновые связи, то этот метод особенно пригоден для получения ненасыщенных спиртов, например из эфиров олеиновой кислоты нли спермацета (см. стр. 98). [c.124]

При гидрировании к адсорбированной на катализаторе молекуле ацетиленового соединения атомы водорода переносятся и присоединяются со стороны поверхности катализатора, на которой они до того также были адсорбированы (рис. 1.2). Поэтому парциальное гидрирование ацетиленов с внутренней тройной связью приводит к образованию исключительно или, по меньшей мере, преимущественно термодинамически менее стабильных геометрических изомеров - 1/мс-алкенов и представляет собой удобный и высоко-стереоселективный метод их синтеза. Так, при восстановлении стеароловой кислоты на катализаторе Линдлара получается продукт, содержащий 95 % олеиновой кислоты (1/мс-изомер) [c.44]

При восстановлении над СиСг04 адсорбция протекает по СООН-группе, и вся остальная цепь находится над поверхностью. Восстановление олеиновой кислоты в олеиловый спирт по реакции [c.142]

Л. А. Чугаев подчеркнул, что С. А. Фокиным впервые на обширном материале был установлен тот капитальный факт, что присоединение водорода к этиленной связи легко и быстро происходит уже при комнатной температуре в присутствии платиновой черни -2, что эти наблюдения явились исходными для Вильштеттера и др. Сабатье (стр. 129) также признал первенство Фокина в отношении метода гидрогенизации с платиновой и палладиевой чернью, но ссылается только на публикацию 1907 г. Между тем она названа К статье... так как является лишь дополнением к двум публикациям 1906 г. В этих исследованиях Фокин, в частности, гидрировал с никелем олеиновую кислоту, растворенную в спирте, а также в глицерине, и миндальное масло — в глицерине. В опытах восстановления на катоде и с помощью гальванических пар он брал и жирные кислоты льняного и касторового масел, трескового жира и т. д., а также касторовое масло. Желая подтвердить свой тезис Водород водородистого металла носит характер физически сжатого газа , Фокин провел серию опытов в запаянной трубке никель в олеиновой кислоте, температура 100°, водород под давлением около 35 атм. Растворителя совершенно не нужно — подчеркивает Фокин. Сообщив, что он прогидрировал и ряд жирных масел, Фокин делает характерное заключение Если описываемому способу предстоит право гражданства в технике, то жидкие растительные масла будут столь же пригодным материалом для мыловарения, как и жиры животные . (Фок., 1906, стр. 857). [c.406]

Ni (НСОО)з, восстановленный Нг при 245—250° С (50% Ni после восстановления) 160—260° С, исходное сырье — подсолнечное масло, скорость гидрирования растет при температуре от 160° С до 200° С, затем при 260° С падает избирательность гидрирования двойной связи растет с ростом температуры до 220° С [2302]. См. также [2303] Ni — кизельгур (1 2) 180° С, исходное сырье — оливковое масло (87% этиловых эфиров олеиновой кислоты и 3% этиловых эфиров линолевой кислоты) [2304] [c.915]

Олеиновый спирт был получен восстановлением этилового эфира олеиновой кислоты водородом в присутствии цинк-хромового катализатора 1 или же натрием в среде абсолютного этилового спирта [c.403]

Г идрогенизация смесей ненасыщенных соединений, например аллилового спирта и олеиновой кислоты добавление аллилового спирта замедляет восстановление олеиновой кислоты до полного восстановления (10—30 мин.) спирта оба компонента гидрогенизуются раздельно и селективность в каталитической реакции сильно выражена добавление аллилового спирта вызывает замедление реакции, действуя аналогично каталитическому яду [c.243]

Никель количество водорода, адсорбируемое катализатором, увеличивается с увеличением каталитической активности константы алкильных эфиров олеиновой и коричной кислот, имеющие четное число углеродных атомов, выше, чем константы эфиров, имеющих нечетное число атомов углерода. Никель — кизельгур температура восстановления увеличивалась от 345 до 485° и затем до 550° наблюдалось увеличение средней величины /Сз -10 , полученной при 180°, с оптимальным количеством катализатора и 10 г олеиновой кислоты от 646 до 1100 и затем до 1300 [c.255]

Рассмотрим также гидрирование бутилового эфира олеиновой кислоты, протекающее по уравнению (3). Двойная связь этого соединения может быть восстановлена при очень мягких условиях с образованием бутилового эфира стеариновой кислоты. Однако если пытаться восстановить эфирную группу в присутствии хромита меди, то образуется только насыщенный стеариловый спирт. При условиях, необходимых для восстановления эфирной группы, происходит также и гидрирование двойной углерод-углеродной связи. Удалось, однако, найти возможность, восстановления эфирной группы, не затрагивая двойной связи, если в качестве катализатора использовать хромит цинка [253], поскольку этот катализатор совершенно неактивен по отношению к двойной связи. [c.129]

В СВЯЗИ с этим интересно отметить, что восстановление олефиновых соединений можно осуществить действием гидразина в присутствии кислорода. в этих условиях, например, можно превратить олеиновую кислоту в стеариновую [2]. [c.478]

Восстановление эфиров ненасыщенных кислот можно иллюстрировать превращением этилового эфира олеиновой кислоты в олеиловый спирт (СОП, 2, 401 выход 51%). [c.487]

Восстановлением олеиновой кислоты водородом в присутствии катализаторов получается кислота нормального строения, а именно стеариновая кислота этим подтверждается, что молекула олеиновой кислоты содержит неразветвленную цепь атомов углерода. [c.474]

В качестве катализаторов применяются кадмиевые, хромовые, медные, цинковые, железные, никелевые, кобальтовые и свинцовые соли кислот. Восстановление проводится при 240—400° и под давлением 140 атм. С удовлетворительным выходом удается получить также и ненасыщенные спирты, например олеиновый. [c.329]

Тгко< протекание процесса может быть связано только с нормальным строением стеариновой кислоты. К тому же результату приводит и следующее соображение олеиновая кислота С17Н33СООН при восстановлении превращается в стеариновую, а при окислении — в пе-ларгоновую и азелаиновую кислоты. Для обеих последних кислот нормальное строение доказано синтезо.м. Поэтому олеиновая и стеариновая кислоты должны иметь неразветвленную углеродную цепь [c.254]

Стеариновая кислота является насыщенным аналогом олеиновой кислоты и поэтому при гидрировании под давлением, приводящим к восстановлению эфирной группы и двойной связи цепи, получают исключительно только стеариновый сиирт. Поскольку при частичном гидролизе образуется глицерофосфорны эфир [c.414]

Получается восстановлением хромпика серой и последующим смешением образующейся массы с парафином, стеарином, олеиновой кислотой или керосином. [c.143]

Синтез в области липидов изомеров известной структуры с различным положением и конфигурацией двойных связей представляет задачу интересную, но систематически решенную лишь сравнительно недавно. И здесь ключевыми являются ацетиленовые соединения, позволяющие ввести 1 ис-олефиповые связи, обычно конденсацией натрийацетилена с а, ш-иодхлоралканом, который можно затем перевести в карбоновую кислоту через цианид с последующим стереоспецифическим восстановлением ацетиленовой связи. Этим путем были получены разнообразные изомеры олеиновой кислоты [102]. Иная методика использована для введения двойных связей, разделенных метиленовой группой, как в линоленовой кислоте. В этом случае ацетиленовый реактив Гриньяра сочетается с пропаргильным галогенидом в присутствии медного катализатора, что дает 1,4-дииновую систему. Эта последовательность реакций может быть повторена при соответствующем реактиве Гриньяра (например, из тетрагидропирани-лового эфира пропаргилового спирта). В результате получится 1,4,7-триин с г мс-кон-фигурацией всех связей [103] [c.225]

Многие алкилбензолсульфокислоты запатентованы в качестве детергентов и эмульгаторов [76]. Продажные препараты обычно представляют собой смеси, получаемые сульфированием вторичных алкилбензолов, которые в свою очередь синтезируются взаимодействием смеси олефинов или алкилхлоридов с бензолом в присутствии катализатора (обычно хлористого алюминия или серной кислоты). Исключением является продукт сульфирования лаурил-бензола [76 б], получаемого восстановлением лаурофенона. В этом случае сульфирование производится хлорсульфоновой кислотой или олеумом в дихлорэтановом растворе. Алкильная группа может содержать заместители, как, например, в продукте сульфирования [76 в] соединений, образующихся в результате конденсации олеина [76 в] или олеиновой кислоты [76 е] с бензолом. [c.18]

Для синтеза кориномиколеновой кислоты XII Ледерер и Пад-лес (1954) использовали хлорангидрид природной пальмитинолеиновой кислоты СНз(СН2)5СН = СН(СН2) СООН, являющейся С]б-аналогом олеиновой кислоты. При конденсации хлорангидрида этой кислоты с натриевым производным эфира VIII было получено соединение IX, которое после снятия тетрагидропиранильной защиты превращалось в кетоэфир X. При восстановлении этого кетоэфира боргидридом натрия был получен оксиэфир XI, который омыляли до кислоты XII и далее очищали хроматографией на окиси алюминия (элюирование эфиром, содержащим 3% уксусной кислоты) [c.623]

Мы должны отвести здесь и одно преувеличение. В. В. Несмелов в 1949 г. следующим образом цитировал С. А. Фокина М. М. Зайцев был всегда заинтересован вопросом о восстановлении олеиновой кислоты... Работая в лаборатори Кольбе (он), вел опыты по восстановлению олеиновой кислоты, но вопрос остался не решенным (стр. 482). А в 1953 г. В В. Несмелов писал, что М. М. Зайцев впервые в 1872 г. выдвинул идею о гидрогенизации жиров (стр. 244), причем ссылаясь на ту же статью Фокина Однако выделенных (нами) выше слов в статье нет. В ранних публикациях Г. Кольбе и М. Зайцева названы и те вещества, с которыми опыты не удались олеиновой кислоты среди них нет. [c.398]

В 1907 г. В. Н. Ипатьев первый писал, что при восстановлении лучшим катализатором является не никель, а окись никеля. В 1909 г. он прогидрировал олеиновую кислоту (точнее — олеат натрия) в стеариновую, применив окись меди и высокое давление 2 . Ф. Бергиус признал, что применение окислов металлов, вместо металлов, при каталитическом гидрировании восходит к обширным, прекрасным работам Ипатьева 2 . Первым в этом вопросе называет Ипатьева и Сабатье ( 584, 598). Давний — оборванный, но не завершенный спор окись никеля или никель не следует рассматривать только в свете тогдашней борьбы патентов. Б. Н. Тютюнников справедливо отмечает ... возможно, что зерно истины имеется и в предположении... о важной роли субокислов никеля или вообще окислов никеля 25. [c.399]

Окончив и Харьковский технологический институт, Фокин стал ассистентом проф. А. П. Лидова — крупнейшего специалиста по технологии жиров. Естественно, что, изучая роль водородистых металлов в реакциях восстановления Фокин уделил больше всего внимания возможности отверждения олеиновой кислоты и нейтральных масел. Начав с разработки метода электролитического восстановления и желая повысить электропроводность угольного катода, Фокин никелировал его и открыл, что получившийся на катоде восстановленный никель ( никелевая чернь ) сообщает водороду большую активность в реакции катодного восстановления олеиновой кислоты в стеариновую. [c.405]

Хромит никеля эмпирической формулы Ni rgOs, полученный нагревом и восстановлением хромовокислого никеля, считается особенно активным катализатором для гидрогенизации масла [81]. Для гидрогенизации ацетилена и олеиновой кислоты предложен мелкоразмельченный никелевый катализатор, получаемый осаждением гидроокиси никеля из раствора соли никеля и восстановленный водородом при 350°, осадок гидроокиси никеля берется в количестве менее теоретического [46]. [c.275]

Алифатические или циклоалифатические, моно- или поликарбоновые кислоты с числом углеродных атомов в молекуле выше пяти или их эфиры гидрируются при 170—250° под давлением от 40 до 400 ат в присутствии гидрирующих катализато1ров, причем образуются спирты. Катализаторами могут служить восстановленные хромат меди, кремнезем, кобальт, (Кобальт с окисью калия, кобальт с 2%) пятиокиси ванадия или восстановленный карбонат кобальта и карбонат меди. Окисленный парафин, этиловый эфир олеиновой кислоты, пальмитиновый и стеариновый ангидриды и о.тивковое масло могут быть обработаны таким же образом [c.1064]

Восстановление коричной кислоты в гидрокоричную кис юту олеиновой кислоты в стеариновую кислоту эвгенола в гидроэвгенол кумарина в гидрокумарин применяется тет-ралин как донор водорода, температура 115—120 [c.144]

Для изучения гомогенного гидрирования успешно применялись различйые методы кинетический, ядерного магнитного резонанса, спектроскопии в инфракрасной, ультрафиолетовой и видимой областях, адектронного парамагнитного резонанса и метод меченых атомов. Одна из проблем гомогенного катализа заключается в обеспечении условий, гарантирующих истинную гомогенность реакций. Во многих системах, в особенности тех, которые не содержат лигандов, способных стабилизировать восстановленные валентные состояния или металй-гидридные связи, может происходить осаждение свободного металла. В этом случае необходимо специально доказывать, что раствор действительно гомогенный. Катализатор Р1С12(С Н4)2 [26], как было показано, является истинно гомогенным при низких температурах [27]. В то же время недавно выяснилось, что в случае гидрирования олеиновой кислоты при 200°С и 250 атм, катализируемого смесью олеатов меди и кадмия, действительным катализатором Служит коллоидная металлическая медь, стабилизированная кадмиевым мылом [27]. Ранее же эта каталитическая система считалась гомогенной [3, 8]. [c.14]

Установлено общее правило, согласно которому никель и благородные металлы катализируют присоединение водорода к двойной связи в относительно мягких условиях, в то время как хромит меди требует сравнительно высоких температур и давлений. Именно поэтому хромитом меди практически не гюльзуются как катализатором при гидрировании соединений этиленового ряда, применяя его главным образом для каталитического восстановления сложных эфиров и амидов. Однако если при этом в молекулах гидрируемого соединения содержатся одновременно как олефиновая, так и карбонильная группы, то они обе могут быть восстановлены. Так, при давлении выше 100 ат и температурах выше 200° происходит восстановление двойной углерод-углеродной связи и сложноэфирной группы бутилового эфира олеиновой кислоты с образованием октадеканола-1 [c.87]

В 1906 г. появилось первое сообщение Фокина о роли водородистых металлов в реакциях восстановления непредельных жирных кислот [63]. В сообщении указывалось, что пары амилового эфира олеиновой кислоты над платиной гидрируются в эфир стеариновой кислоты. Вслед за этим была изучена гидрогенизация эруковой, мезаконовой, итаконовой и других кислот [64], а также некоторых распространенных растительных масел [65]. Катализаторами гидрогенизации служили платиновая чернь и восстановленные палладий ( водородистый палладий ), никель и кобальт, т. е. катализаторы, которыми пользовался в свое время Зайцев (Pt и Рё) и с 1897 г. Сабатье (N1, Со). На работы этих ученых ФокИн делает соответствующие ссылки. Однако, в отличие от тех пособов контакта реагента с катализатором, которыми пользовались Зайцев и Сабатье, Фокин применяет иной способ он суспендирует порошки восстановленных металлов в эфире, а затем в масляной или валериановой кислотах, т. е. в растворителях, и гидрогенизацию ненасыщенных кислот осуществляет при постоянном токе водорода в растворе. Это, казалось бы, незначительное нововведение явилось исключительно важным шагом в дальнейшем развитии катализа. [c.58]

Расщеплением озонидов гидролизом получают смеси альдегидов и кислот, восстановление дает альдегиды или кетоны, а окисление приводит к образованию кислот. Озонолиз уже давно используется как общий метод расщепления олефиновых углеводородов но месту двойной связи. Однако его применение обычио ограничивалось лабораторной практикой и проводилось для доказательства строения или в ноболь-ишх масштабах для препаративных целей. Некоторые озониды являются сильными взрывчатыми веществами и их приготовление и изучение нужно проводить с большой осторожностью. Это обстоятельство до последнего времени препятствовало промышленному внедрению этой классической реакции. Однако фирма Эмери индастриз разработала процесс окисления олеиновой кислоты озоном с получением азелаиновой и пеларгоновой кислот [41], при котором резко снижается взрывоопасность работ с озонидами. Запатентованный процесс осуществляется в две ступени. Сначала олеиновую кислоту озонируют при 25— 45°С. На второй ступени озонированный продукт разлагают нагревом до 95°С и образующуюся при этом смесь альдегидов и кислот окисляют воздухом до целевых кислот. Взрывоопасность на второй ступе ш этого процесса резко снижают, подавая поток озонида в сравнительно большой объем продуктов разложения, поддерживаемых при температуре 95 °С. [c.269]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

В случае некоторых озонидов с помощью КаВН4 можно получить продукты более низких стадий восстановления, чем с ЫЛ1Н4. Например, из олеиновой кислоты были получены нонанол-1 (выход 63,2%) и 9-оксинонановая-1 кислота (XVI) с выходом 46% [342] [c.304]

В случае ненасыщенных сложных эфиров (например, этиловых эфиров коричной и олеиновой кислот) наряду с восстановлением проис.тодит гидроборирование. Алифатический или ароматический [c.376]