Эфиры ненасыщенных жирных кислот

В состав глицеридов входят насыщенные и ненасыщенные высшие кислоты алифатического ряда с четным числом углеродных атомов пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая и др. Большое количество самых разнообразных ненасыщенных жирных кислот входит в состав жиров, начиная с кислот, содержащих одну двойную связь, до клупанодоновой кислоты, у которой пять двойных связей. Разнообразие состава жиров обусловлено еще содержанием в них различных изомеров жирных кислот, циклических кислот, оксикис-лот (как насыщенных, так и ненасыщенных). В процессе хранения жиры нередко подвергаются глубоким изменениям, протекающим на воздухе в присутствии воды и ферментов, что обусловлено сложным химическим составом их и значительным количеством непредельных соединений. Растительные масла в основном состоят из эфиров ненасыщенных жирных кислот с одной двойной (олеиновой), двумя (линолевой) и тремя (линоленовой) двойными связями. Поэтому они весьма неустойчивы при хранении на воздухе, легко окисляются и прогоркают. Процессам окисления растительных масел обычно предшествует расщепление их (гидролиз) эфирных связей с накоплением свободных жирных кислот. При исследовании масла (жира) определяют кислотность, йодное число, число омыления и другие химические и физические показатели, которые характеризуют его качество и химическую природу. [c.178]

Эфиры ненасыщенных жирных кислот Высококипящие вещества Ре(СО)з 230 С, 3 ч [819] [c.47]

СО2 Разложение карбоновых кислот в системе напуска ангидриды, карбонаты, эфиры ненасыщенных жирных кислот [c.274]

В организм человека холестерин поступает путем всасывания в кишечнике кроме того, он синтезируется в печени из ацетата через промежуточное образование сквалена. В большом количестве холестерин содержится не только в мозгу и других нервных тканях, но и в плазме крови, где концентрация его составляет около 1,7 г/л. Примерно /з этого количества находится в этерифицированной форме, по преимуществу в виде эфиров ненасыщенных жирных кислот. Содержание холестерина в крови в большой степени зависит от характера питания, возраста и пола. К 55 годам содержание холестерина повышается в среднем до 2,5 г/л, но может быть и значительно выше у женщин, не достигших [c.582]

Метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот [86] [c.37]

Эфиры ненасыщенных жирных кислот сливочного масла Эфиры насыщенных жирных кислот Р1 на угле [1859] [c.434]

В качестве примера можно привести работу по получению окисей из сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот и гидроперекиси ацетила [10], образующейся в качестве промежуточного продукта при взаимодействии уксусной кислоты и перекиси водорода, а также другие аналогичные работы. [c.10]

Большое промышленное значение имеют близкие с рассмотренными каталитические реакции гидрирования эфиров ненасыщенных жирных кислот. Проведенные недавно тщательные исследования этих реакций свидетельствуют также о явной перспективности применения здесь гомогенных катализаторов, которыми могут быть соли переходных металлов, активируемые определенными лигандами [5—81. Наиболее эффективным из них оказался комплекс Ре(С0)5, действующий избирательно при гидрировании полиненасыщенных эфиров жирных кислот [9]. [c.242]

Эта основная идея была подвергнута многочисленным видоизменениям, преследующим цель выбора масла, наиболее подходящего для полного и легкого соединения с серой. Речь идет об эфирах ненасыщенных жирных кислот, терпенах, продуктах конденсации предварительно галоидированных вос-ков, сложных соединениях с медью, алифатических или ароматических сульфидах и т. п. [c.128]

Восстановлением жирных кислот или их эфиров можно получить жирные спирты, которые перерабатывают в моющие средства (см. разд. Г.7.1.7.1). Жирные спирты могут быть также получены омылением спермацета, состоящего из эфиров ненасыщенных жирных кислот с цетиловым и олеиновым спиртами. [c.105]

Ацетониды предлагалось использовать в качестве производных соединений при групповой идентификации с помощью ГЖХ метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот [71]. [c.291]

Описано гидрирование многократно ненасыщенных высших кислот в присутствии карбонилов железа. Из соевого масла [25, 261 и метилового эфира линоленовой кислоты [27, 28] в качестве основного продукта образуются соединения с одной двойной связью. Однако селективность катализатора недостаточно высока (максимальный выход мононенасыщенных сложных эфиров 63%). Одновременно происходит перемещение двойной связи. Было обнаружено [29], что образующийся в ходе реакции я-комплекс трикарбонила н елеза (см. стр. 138) превосходит исходный пентакарбонил железа по каталитической активности. Механизм реакции был исследован в работах Френкеля и др. [30] с использованием эфиров ненасыщенных жирных кислот, содержащих меченые атомы углерода. Было показано, что комплексы типа диен — Ге(С0)з являются промежуточными продуктами реакции. [c.141]

Степень превращения мономера в полимер может быть увеличена до 90% и выше без ущерба для качества поливинилхлорида при условии использования совершенной аппаратуры, эффективного перемешивания, максимально возможного увеличения степени заполнения реактора, а также путем применения некоторых добавок. Так, по данным одного из патентов , поливинилхлорид, полученный при высокой степени конверсии (до 90%), но с применением в качестве модифицирующих добавок соединений, содержащих двойные связи (например, эфиров ненасыщенных жирных кислот), дает пластифицированные пленки без рыбьих глаз . В условиях современного промышленного процесса полимеризацию заканчивают вскоре после начала уменьшения давления в полимеризаторе. При этом в зависимости от выбранной рецептуры, аппаратурного оформления процесса и назначения выпускаемого полимера степень превращения мономера колеблется в пределах 80 —90%. На основании данных исследований > , которые уже обсуждались ранее, можно заключить, что продолжение полимеризации после исчерпания жидкой фазы мономера (после начала уменьшения давления в полимеризаторе) ухудшает физические и химические свойства поливинилхлорида. [c.88]

Описано получение окисей эфиров ненасыщенных жирных кислот посредством ледяной уксусной кислоты и перекиси водорода (причем последняя добавляется постепенно в течение нескольких часов) в присутствии небольших количеств серной кислоты. Влияние количества серной кислоты наглядно показано в табл. 2. При этом во всех опытах на каждый моль бутилолеата было взято 0,5 моля ледяной уксусной кислоты и 10% избытка 50% перекиси водорода. Реакция проводилась при 60—65° в среде бензола. [c.153]

Для получения меркурированных производных метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот готовят смесь метанолового раствора уксуснокислой ртути (14 г в 250 мл метанола, воды 2,5 мл, ледяной уксусной кислоты 1 мл). 25 мл этой смеси прибавляют к 1 г метиловых эфиров жирных кислот. Смесь выдерживают в темноте в закрытых склянках при комнатной температуре в течение 24 часов. После этого метанол упаривают в вакууме при температуре 30° или в токе азота и остаток растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор промывают водой (5 раз по 25 мл) для удаления избытка уксуснокислой ртути и высушивают над сернокислым натрием. [c.45]

Для этой цели используют производные метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот. К 0,5—3 мг сухих метиловых эфиров жирных кислот, помещенных в 50 мл колбы с круглым дном, добавляют 10—15 мг уксуснокислой ртути и 1 мл метанола с содержанием 5% НгО и 0,3% уксусной кислоты. Колбу закрывают, нагревают примерно до 60° на водяной бане в течение 3 минут для растворения смеси и оставляют на ночь в темном месте. Растворитель н избыток уксусной кислоты отгоняют досуха под вакуумом. Сухой остаток трижды растирают в порошок с 1—2 мл бидистиллированного бензола при 50—60° и экстракт фильтруют через стеклянную вату в колонку с 500 мг силикагеля (100—300 меш), внесенного в виде взвеси в бензоле. Насыщенные метиловые эфиры трижды элюируют бензолом, общим объемом 20 мл, после чего тонкий конец колонки смывают несколькими каплями бензола. Ртутные производные ненасыщенных метиловых эфиров элюируют 10 мл 5% СНзСООН в абсолютном этаноле. Затем добавляют 1 мл концентрированной НС1 и 5 мл воды. Через 5 минут этот раствор добавляют в воду в количестве, достаточном для образования мути при размешивании. Ненасыщенные жирные кислоты экстрагируют трижды бидистиллированным петролейным эфиром. Экстракт дважды промывают водой. Циклопропановые кислоты находятся во фракции насыщенных кислот. [c.53]

Растительные масла представляют собой эфиры ненасыщенных жирных кислот. Жирное масло содержит липазы, которые в присутствии малейщего количества воды вызывают омыление масла с образованием свободных жирных кислот, а кислые масла раздражают нервные окончания и могут вызвать болевые ощущения. [c.635]

ЧИс,гранс-Изомеризация олефинов. В 1969 г. Сгоутас и Кам-мероу [1] сообщили, что эфиры ненасыщенных жирных кислот ис-конфигурации при нагревании с тиолами или дифенилфос-фином в присутствии азодиизобутиронитрила при 65° в запаянной ампуле изомеризуются в транс-изомеры. Равновесная смесь содержит 75—80% транс-изомера.. Миграции двойной связи не наблюдалось. По-видимому, реакция включает обратимое присоединение тиильных или фосфинильных радикалов к двойной связи. [c.502]

Янцен и Андреас [42, 44] и Янцен, Андреас, Моргенштерн и Рот [45] отделяли метиловые эфиры насыщенных жирных кислот от продуктов присоединения ацетата ртути к метиловым эфирам ненасыщенных жирных кислот методом адсорбционной хроматографии на колонках с силикагелем. Эти же авторы показали, что продукты присоединения ацетата ртути к эфирам ненасыщенных кислот независимо от длины цепи разделяются строго в соответствии со степенью ненасыщенности (или в соответствии с числом ацето-ксимеркуриметоксигрупп, приходящихся на молекулу). [c.176]

Метилолеат, метил-элаидат, метилэрукат или другие метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот Продукты изомеризации Рс1 на кизельгуре [165] [c.1027]

Метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот Моноеновые соединения Fe( O)5 25—30 бар, 120—130° С [840] = [c.48]

Метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот 7 5-21 Моноены Сог(СО)8 Рсо= 25—30 бар, 120—190° С [840] 97 [c.97]

Таким образом, надежные калибровочные коэффициенты для указанных детекторов могут быть получены только в каждом отдельном случае калибровки хроматографа по искусственной смеси метиловых эфиров жирных кислот. В этой связи следует указать на возможность получения большой ошибки при расчете состава кислот по методу внутреннего стандарта [250]. Чувствительность по массе для детектора по теплопроводности по отношению к метиловым эфирам насыщенных жирных кислот является функцией молекулярной массы и с увеличением последней чувствительность детектора понижается. Однако в случае анализа метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот на колонках с полярной жидкой фазой по. мере увеличения ненасыщенности (уменьшение молекулярной массы) чувствитель-, ность дете5 тора также уменьшается. Это отклонение от закономерности может быть объяснено изменением молярного объема кислот при введении в молекулу цис-двойных связей [389]. [c.171]

Изучение масс-спектров сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот показало [8, 403 ] отсутствие достаточных для анализа различий в рядах позиционных и геометрических изомеров по двойным связям. Однако картина резко изменяется, если положение двойной связи пометить дейтерием (гидрирование водородом, содержащим дейтерий) [8 ] или превратить эфиры непредельных жирных кислот в эфиры эпокси-, диоксикислот и другие производные [404, 4051. В этих случаях масс-спектры содержат характеристические пики, по которым можно судить о положении двойной связи в исходной жирной кислоте. Производные метиловых эфиров полиненасыщенных кислот дают сложные масс-спектры с наложением пиков, что затрудняет определение положений двойных связей. Для анализа таких кислот целесообразно использование методики, объединяющей пиролиз, газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию [404 ] метиловый эфир полиненасыщенной кислоты восстанавливают дей-терированным гидразином и подвергают пиролизу при 600 С, про- [c.176]

Чем выше значения констант Мак-Рейнолдса, тем более выражена селективность фазы к веществам соответствующих классов, и тем прочнее такие вещества будут удерживаться на колонке. Наоборот, при малых значениях констант Мак-Рейнолдса, хроматографируемые вещества будут выходить нз колонки быстрее. Селективность неподвижных фаз по отношению, например, к метиловым эфирам ненасыщенных жирных кислот характеризуется константами (3) и (1). [c.340]

Сопоставление длин углерод-углеродных связей, длины палладий-палла-диевых связей в кристалле, длин связей водород-углерод, водород-палладий, палладий-углерод также свидетельствует в пользу того, что гидрирование, миграция и изомеризация двойных связей, а также изотопный обмен (схемы а - ж ) происходят на единичном активном центре, тогда как включение метки в аллильные положения при образовании комплексов тг-аллильного типа определяется кооперативными взаимодействиями на поверхности кристаллов металлов-катализаторов. Этими обстоятельствами (схема д ) можно объяснить, почему при миграции двойной связи в метиловом эфире ундец-10-еновой кислоты образуется в основном цис-изомер (табл. 19.1.2), а при миграции двойной связи в молекулах метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот образуется транс-изомер, при этом метка в основном включается в аллильные положения и при двойных связях (схемы з , и ) (табл. 19.1.4). [c.496]

Используя катализаторы Линдлара, удалось успешно вводить метку в легко гидрируемые метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот [9]. Однако для введения метки в простагландины типа Р и ряд других соединений, по выше изложенной причине, лучшие результаты даёт использование 5% Рс1/Ва504 и 5% Рс10/А120з при пониженных давлениях трития [9]. Введение метки в присутствии катализаторов на основе никеля и меди позволило получить / Н/элеутерозид В, двойная связь которого практически полностью гидрировалась даже на катализаторе Линдлара [9], но молярные радиоактивности препаратов были, как правило, в десятки раз ниже, чем при использовании палладиевых катализаторов. Таким образом, варьируя условия эксперимента, удавалось повысить молярные радиоактивности органических соединений в несколько раз, а иногда и на порядок (табл. 19.1.3, 19.1.6). [c.498]

Фармер с сотрудниками [32—35] на основании выделения и исследования гидроперекисей эфиров ненасыщенных жирных кислот пришли к выводу, что с отрывом атома Н от а-углеродного атома по отношению к двойной связи образуется единая сопряженная система из л-электронов двойной связи и иеспа-ренного р-электрона по месту свободной валентности. Так, у мо- [c.21]

Правило Болланда хорощко согласуется с экспериментом. Для иллюстрации в табл. 11 приводятся значения 2 для некоторых простых эфиров ненасыщенных жирных кислот, вычисленные по эмпирическому правилу Болланда и определенные Болландом экспериментально [203]. [c.57]

Доколоночное гидрирование применяли для определения структуры гептенов [49], ненасыщенных кислородсодержащих соединений, которые образуются нри окислениях олефинов [50] и эфиров жирных кислот [51, 52]. С помощью реактора гидрирования, помещенного после хроматографической колонки, Лесерф и Безард [53] определяли длины цепей отдельных эфиров ненасыщенных жирных кислот в смеси этих соединений образующиеся насыщенные эфиры улавливали на стеклянной вате, затем вымывали пентаном и вновь хроматографировали. [c.135]

Процесс эпоксидирования осуществляется при взаимодействии перекисных соединений с эфирами ненасыщенных жирных кислот. Наиболее распространенный способ получения таких соединений — реакция с надуксусной кислотой, которая, в свою очередь, получается при взаимодействии уксусной кислоты, перекиси водорода и серной кислоты [208, 232, 233, 3303]. Продукты образуются при эпоксидпровании натуральных масел и часто обладают сильным запахом. Для предотвращения этого явления и повышения стойкости к окислению эпоксидированных масел рекомендуют их дополнительно гидрировать [1646]. [c.210]

Сложные эфиры ароматических гидроксикетонов. В этом разделе речь идет в основном о эфирах производных гидроксибензофенона и карбоновых кислот. Для светостабилизации галогенсодержащих полимеров можно применять различные сложные эфиры 2,4-диги-дроксибензофенонов, такие, как салицилаты [607], диэфиры алифатических дикарбоновых кислот, например адипаты [600, 673], акрилаты или метакрилаты [670], эфиры насыщенных жирных кислот, например 2-этилгексаноат или бензоат [957, 1818], эфиры эпоксикар-боновых кислот, например 9,10,12,13-диэпоксидеканоат [944], или эфиры ненасыщенных жирных кислот, нанример линолеаты [974]. Последние три соединения применяются также нри стабилизации полиамидов, полиэфиров и других полимеров. [c.220]

Гринспан с сотрудниками подробно изучали окисление эфиров ненасыщенных жирных кислот, а также других ненасыщенных соединений с высоким молекулярным весом посредством надуксусной кислоты при 25—30° . Следующж пример дает представ- тение об утом широко применимом методе. [c.149]

Гринспан и Голл - сообщают об изменении этого метода, которое заключается в применении бензольных растворов эфиров ненасыщенных жирных кислот и проведении окисления перекисью водорода в присутствии концентрированной серной кислоты при 60—70°. [c.149]

В более позднем патенте описывается получение по указанному способу окисей других эфиров ненасыщенных жирных кислот, встречающихся в природных маслах — льняном, соевом, кукурузном, шафрановом и жире Alosa Menhaden. [c.153]

Нидерхаузер и Короли рекомендуют в качестве стабилизатора для поливинилхлорида эпоксидированные эфиры ненасыщенных жирных кислот, в особенности линолевой кислоты, и одно-или многоатомных спиртов, известные под маркой параплекс G-60. Гринспан и Голл описывают применение эпоксидированных эфиров ненасыщенных жирных кислот, приготовленных иным способом. [c.819]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология