Ацетофенон реакции присоединения

Представителем жирноароматических кетонов может служить йце-тофвнон (т. пл. 20°С, т. кип. 202,3 °С). Это жидкость с запахом цветов черемухи, находящая применение в парфюмерии. Все сказанное о свойствах ацетона (кн. I, стр. 127 сл.) применимо и к ацетофенону. Он почти в той же мере способен к реакциям присоединения по карбонильной двойной связи и к реакциям замещения карбонильного кислорода. Как и все кетоны, он не полимеризуется, но конденсируется. Продуктами кротоновой конденсации ацетофенона являются дипнон (аналог окиси мезитила) и трифенилбензол [c.135]

Предложите способ синтеза ацетофенона СбНбСОСНз. Вспомните реакции присоединения и присоелинения - отщепления, характерные для этого вещества. [c.684]

В заключение необходимо подчеркнуть, что образование оснований Шиффа из замещенных бензальдегидов и к-бутиламина в области —а-заместителей качественно соответствует образованию циангидринов, а в области + а-заместителей — протонированию замещенных ацетофенонов. В первой из упомянутых областей решающей является реакция присоединения, во-второй — реакция отщепления воды. [c.326]

Расположите указанные ниже соединения в ряд по уменьшению их способности вступать в реакции нуклеофильного присоединения а) бензальдегид б) муравьиный альдегид в) пропионовый альдегид г) ацетон д) ацетофенон е) бензофенон [c.177]

Ha второй стадии реакции образуется окись вторичного фосфина в результате присоединения окиси первичного фосфина по карбонильной группе кетона. Соотношение продуктов зависит от структуры кетона решающее значение, по-видимому, оказывают стерические факторы. Кетоны можно расположить в следующий ряд по убыванию относительного количества окиси первичного фосфина, получающегося в этой реакции гептанон-4 > ацетофенон > пента-нон-3 > гептанон-2 > пентанон-2 > ацетон > циклопентанон. [c.24]

Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [c.268]

Вычисленные на основании полученных данных по кинетике окисления замещенных ацетофенонов значения констант Гаммета р составляют—1,10 в растворе А и —1,45 в растворе Б, тогда как для реакций присоединения по карбонильной группе значения р невелики к положительны. [c.20]

Своеобразно реагирует фенилнатрий с ацетофеноном реакция проходит преимущественно по а-водородному атому, а не путем присоединения но карбонильной группе с образованием третичного спирта. Аналогичные результаты были отмечены для ряда других примеров [61]. [c.512]

Изучались также реакции кетена с соединениями, содержащими группировку —N = 0—С—. Однако, поскольку такие соединения могут реагировать в енаминной форме —N—С = С—, реакции можно рассматривать по схеме присоединения кетена к углерод-углеродной двойной связи. Реакция шиффовых оснований с кетеном описана в патентной литературе [123]. При действии кетена на 1-метил-4-(Ы-фенилимино)пентан, полученный из анишина-и метилизобутилкетона, без катализатора или в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка или трехфтористого бора, промежуточно образуется соединение XIX, которое при гидролизе дает 6-метилгептандион-2,4 (XX). Аналогично ацетофенон действием алифатического первичного амина, например 2-амино-4-метилпентана, превращают в шиффово основание, из которого реакцией с кетеном получают бензоилаце-тон. Эта реакция заслуживает более подробного изучения. [c.221]

Попытаемся разобраться, чем обусловлены столь сильные различия в устойчивости отдельных изомеров. Прежде всего необходимо отметить, что изменение взаимного расположения заместителей в орго-алкилиро-ванных кетонах, как и изомерные превращения гомологов ароматических углеводородов (см. главу I), происходит, видимо, в результате присоединения протона к атому углерода, связанному с мигрирующим заместителем. Донором протонов при этом является хлористый водород (в сочетании с кислотой Льюиса), образующийся в результате частичного разложения кетонов при их взаимодействии с хлористым алюминием в условиях изомеризации. Непрерывное выделение хлористого водорода в процессе реакции не позволяет проверить возможность изомеризации гомологов ацетофенона в его отсутствие. Однако на примере более устойчивого к разложению 2-пропионил-3,5-диметилфенола было показано, что удаление из системы хлористого водорода полностью подавляет об-> разование 2-пропионил-4,5-диметилфенола [27]. [c.83]

Сравнение реакций фторпроизводного (64) и соответствующих хлор-или бромпроизводных (65) [уравнения (172), (173)] показывает, что в случае (65) а-элиминирование с последующей перегруппировкой в дифенилацетилен успешно конкурирует с реакцией присоединения-элиминирования [126]. В особых случаях [схема (174)], например для пара-замещенных бромстиролов (66), скорость реакции определяет стадия ионизации винилгалогенида. Сольволиз в 80%-ном водном этаноле приводит к соответствующим ацетофенонам, и из сравнения относительных констант скорости очевидно, что наиболее сильными активаторами этого процесса являются электронодонорные заместители [127]. [c.686]

Недавно исследованы реакции присоединения различных карбонильных соединений к 2-метилбутену-2 [397]. В результате присоединения бензальдегида и ацетофенона образуются триметиленовыеокиси VH и VIII, тогда как в случае я-масляного альдегида получается, по-видимому, соединение IX. [c.299]

В настоящее время имеется весьма ограниченное число реакций карбонильной группы, для которых было бы известно, на какой стадии процесса сказывается эффект заместителей. Для некоторых из этих реакций константы скорости и равновесия определены с достаточной точностью, чтобы их можно было скоррелировать с величинами о Гаммета. Константы равновесия образования циангидрина из замещенных производных бензальдегида коррелируются со значениями а+ более точно, чем с а, причем величина р+ для этих реакций равна 1,11, если пренебречь данными для нитропроизводных, определение которых аналитически затруднено [8—10, 114]. Константы равновесия реакций присоединения бисульфита подчиняются тем же закономерностям, хотя и в этом случае величины для п-нитрозаместителей являются аномальными [4]. С другой стороны, константы скорости образования циангидринов, по-видимому, коррелируются со значениями а и характеризуются большей величиной р, равной приблизительно 2,2 [9, 10]. Окислительно-восстановительные потенциалы замещенных производных ацетофенона коррелируются со значениями а более точно, чем с 0+, причем величина р в этом случае составляет 0,056 [2]. [c.380]

Относительная вероятность реакций (4.2)—(4.4) определяется типом полимера. Так, оказалось [10], что радикалы КО не присоединяются по двойной связи полиизопреиа (ПИ), а введенная перекись превращается в фенилизопропиловый спирт (около 90%) и ацетофенон (около 10%). Преобладание реакции (4.3), в ходе которой образуется кумиловый спирт, определяется выигрышем энергии резонанса в образующемся аллильном полимерном ради-кале. (Ка ). Кроме того, известно [15], что реакции присоединения [c.104]

Если на основе нашей качественной теории мы сделаем попытку предсказать энергии активации образования семикарбазонов, то окажется, что наши выводы будут несколько отличаться от результатов, полученных для соединений алифатического ряда и приведенных в табл. 3. Наши рассуждения основывались на том, что кетоны при реакциях присоединения к карбонилу проявляют электрофильные свойства, и, следовательно, ДЯ+ этих реакций должны были бы увеличиваться при появлении отталкивающих электроны алкильных групп при а-углеродах, а также при возникновении резонанса между карбонильной группой и сопряженным с ней ароматическим ядро.м, как, например, у фурфурола и ацетофенона. Точно так же и тот факт, что замыкание цикла приводит к увеличению ДЯ в цикло-пентаноне и к уменьшению ее в циклогексаноне, едва ли можно было бы предвидеть заранее. Еще интереснее, что величины Ь.Р+ (а следовательно, и к) изменяются не параллельно изменению величин [c.244]

Облучение норборнена в бензоле в присутствии бензофенона дает в основном окись [см. уравнения (8-47) и (8 48)]. Таким образом, в этом случае имеет место конкуренция между переносом энергии и реакцией присоединения. Триплетное состояние ацетофенона ( т = 74 ккал/моль) выше, чем у норборнена, тогда как в бензофеноне оно расположено ниже ( г= 69 ккал/моль). В присутствии сенсибилизаторов с промежуточной энергией триплетного состояния, например ксантона ( = 72 ккал/моль), образуются как димеры, так и окись в сравнимых количествах. [c.259]

Общая интерпретация реакций присоединения к альдегидам в хиральных средах (табл. 10-3) осложняется тем обстоятельством [18], что в растворах солей рацемических вторичных спиртов устанавливается асимметрическое равновесие в результате восстановления кетонов в хиральных растворителях но реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея. 13апример, действие BrMg-соли рацемического метилфенилкарбинола на ацетофенон в (+)-2,3-диметоксибутане привело к гетерогенной смеси, из которой после гидролиза был выделен онтически активный (метилфенил-карбинол (39% и. э.). Такое установление асимметрического равновесия, происходящее после реакции присоединения, может существенно изменить наблюдаемую оптическую активность некоторых продуктов, приведенных в табл. 10-3. [c.481]

Нагревание оловоорганических гидридов с кетонами приводит к образованию смеси вторичных спиртов и алкоксисоединений олова [8, 53]. Реакция присоединения оловоорганических гидридов к кетонам становится основной при облучении смеси УФ-светом [8, 14, 18, 53]. Так, облучение смеси двух молей циклогексанона и 1 моля гидрида трибутилолова в течение 20 час. приводит к циклогексилокситрибутилолову (выход 73%) [8]. Подобным же образом получены [8] продукты присоединения гидрида трибутилолова к диэтилкетону и ацетофенону, но в этих случаях образуется лишь около 30% алкоксисоединений олова. Во всех реакциях наряду с продуктами присоединения образуется небольшое количество вторичных спиртов. Влияние температуры на соотношение продуктов присоединения и восстановления показано на рис. 3 [8]. [c.303]

Чисто ароматический кетон бензофенон заметно более пассивен, чем ацетофенон, в реакциях присоединения по карбонилу (например, не присоединяет NaHSOs) и в реакциях замещения, которые проходят гораздо медленнее. [c.136]

Взаимодействие кетонов с магнийорганическиыи соединениями широко изучена в препаративном аспекте. В самых общих чертах известно влияние строения кетона на направление процесса, Однако количественные связи между структурой кетона и его реакционной способности в реакции Гриньяра изучены недостаточно. Известно, что логарифмы констант скоростей реакции присоединения реактива. Гриньяра к замещенным бензо-фенонам или ацетофенонам удовлетворительно коррелируются с ароматическими постоянны1.1и заме -ителей Предполога- [c.27]

Охарактеризуйте влияние заместителей в бензольном кольце на реакционную способность ароматических альдегидов и кетонов в реакциях нуклеофильного присоединения. В каждой паре укажите наиболее активное соединение а) бензальдегид и rt-толуиловый альдегид б) п-толуиловый альдегид и и-метокси-бензальдегид в) ацетофенон и п-нитроацетофенон г) бензофенон и п-диметиламинобензофенон д) бензофенон и 2,2 -диметилбен-зофенон. [c.177]

Азидное расщепление кетонов. — Кетоны типа Ar O HjR расщепляются н-бутилазидом. Реакцию проводят при 70 — 90 ° С в бензоле или нитробензоле в присутствии каталитических количеств серной кислоты (Бойера 1959). Ацетофенон расп] епляется с образованием бензальдегида (80%) и формальдегида (83%), а из про- пиофенона получаются бензальдегид и ацетальдегид. Считают, что реакция протекает через стадии присоединения азида к сопряженной [c.405]

В реакциях другого типа участвуют радикалы и ион-радикалы, образовавшиеся в результате присоединения первого электрона. Бирадикал, образующийся при восстановлении я-диаце-тилбензола [9] в интервале pH 2—5, достаточно стабилен и поэтому на полярограмме наблюдается лишь двухэлектронная волна восстановления. Электролиз на ртутном донном электроде протекает в течение времени, досиаточного для превращения бирадикала в 4-(Г-гидроксиэтил) ацетофенон. Превращение бирадикала в кетоспирт происходит в результате кислотно-основного катализа. Следовательно, при 2 > pH > 5 на РКЭ можно наблюдать также волну восстановления ацетофенона. [c.164]

Низкая активность гомогенных катализаторов при восстановлении карбонильной группы компенсируется применением непрямого восстановления с помощью гидросилилирования. Родиевый комплекс (21) катализирует присоединение алкилсилана к карбонильной группе, приводящее к образованию силокси-производного, которое легко гидролизуется основанием (МеОН—КОН—Н2О) в спирт [102] [схема (7.84)]. Реакция проходит быстро и в мягких условиях, однако восстановление ароматических кетонов из-за меньшей скорости реакции проводят при нагревании (например, для ацетофенона в течение 15 мин при 60 °С). Скорость реакции возрастает при использовании ди- и тригидросиланов [схемы (7.85) — (7.88)]. [c.288]

Вавзонек и Гандерсон [14] изучили восстановление ряда а,р-не-насыщенных карбонильных соединений в диметилформамиде. Эти карбонильные соединения дают две полярографические волны при значительно более отрицательных потенциалах, чем их насыщенные аналоги (см. табл. 6.1). Схема реакции, на примере бензаль-ацетофенона, включает две одноэлектронные стадии, приводящие к 1,4-присоединению двух электронов к сопряженной системе с образованием дианиона (X) [c.182]

Продукты присоединения диалкилфосфористых кислот к ацетофенону впервые описаны как 0,0-диалкил-0-а-окси-а-фенилэтилфос-фонаты > Однако более тщательные исследования этой реакции [c.55]

Реакция Дарзана . — Одним из примеров этой реакцин (1904) является присоединение этилового эфира хлоруксусной кислоты по карбонильной группе ацетофенона под влиянием сильного основания (особенно эффективен, как и в конденсации Штоббе, трет-бутил ат калия). Образующийся вначале хлоргидрин (I) необратимо циклизуется в а,р-эпоксиэфир II, называемый глицидным эфиром (этиловый эфир 3-фенил-р-метилглицидной кислоты). Затем сложноэфирную группу омыляют и нагревают глицидную кислоту 1П с разбавленной минеральной кислотой. При этом окисное кольцо раскрывается, и кислота декарбоксилируется с образованием альдегида V [c.568]

Конденсация М,ихазля происходит как побочный процесс при получении бензальацетофенона из бензальдегида и ацетофенона. Ниже 30° бензальацетофенон, образующийся в результате 1,2-присоединения, является главным продуктом реакции. При повышении температуры происходит сопряженное присоединение ацетофенона к бензальацетофенону [c.445]

Свободнорадикальное алкилирование амидов наблюдается редко. Прямое замещение по атому О или N неизвестно, однако алкилирование по атому С может быть осуществлено путем.гемолитического присоедипения амида к олефину. Реакции фотоприсоединения формамида к олефинам, ацетиленам и ароматическим системам были также детально изучены [107]. Эти реакции которые обычно инициируются такими кетонами, как ацетофенон, состоят в присоединении радикала формамида к ненасыщенной связи с образованием замещенного амида. В случае терминальных олефинов получены высокие выходы амидов схема (62) в случае терминальных ацетиленов главными продуктами являются 2 2 аддукты (105а). При реакции с нетерминальными олефинами R H— H H= HR R H— HR [c.466]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетофенон реакции присоединения: [c.299] [c.96] [c.96] [c.60] [c.60] [c.348] [c.672] [c.214] [c.380] [c.222] [c.222] [c.12] [c.597] [c.342] [c.72] [c.750] [c.458] [c.488]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.780 , c.782 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.780 , c.782 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Ацетофенон

Реакции присоединения

Справочник химика 21

Химия и химическая технология