Рений в катализаторах риформинг

Когда регенерация катализатора риформинга уже не может восстановить активность, его заменяют. Отработанный катализатор передают на металлургические предприятия для извлечения платины и других содержащихся в нем металлов, особенно рения. Извлеченные драгоценные металлы обычно возвращают производителю катализатора для введения в новую партию свежего катализатора риформинга. [c.156]

Выбор катализатора риформинга определяется механизмом реакций, протекающих на нем. Реакции гидрирования и дегидрирования протекают по окислительно-восстановительному механизму и катализируются металлами, реакции изомеризации и гидрокрекинга протекают по ионному механизму и катализируются кислотами. Поэтому, в каталитическом крекинге используются бифункциональные катализаторы состава Ме -Ь -ЬА120з , где Ме = молибден, платина, рений, А12О3 — катализатор изомеризации, промотируемый фторидами или хлоридами металлов, являющийся одновременно носителем. [c.144]

Катализатор риформинга, содержащий платину и рений продается по лицензиям. [c.96]

Традиционные промышленные катализаторы риформинга представляют собой оксид алюминия, промотированный фтором и хлором, с равномерно распределенной по всему объему экструдатов платиной или платиной и металлическими промоторами (в основном рением) [60, 61. [c.27]

В каталитическом риформинге применяют гетерогенные бифункциональные катализаторы. Эти катализаторы содержат металлы (платину, платину и рений, платину и иридий), которые инициируют реакции дегидрирования и гидрирования. Носителем катализаторов служит промотированный галогенами оксид алюминия, который обладает кислотными свойствами и катализирует реакции изомеризации и крекинга углеводородов. На катализаторах риформинга также протекают реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.348]

Элементарные стадии ряда приведенных реакций определяются бифункциональным характером катализаторов риформинга. С одной стороны, они содержат один или несколько металлов (платина, рений, иридий и др.), которые катализируют реакции гидрирования и деалкилирования. С другой [c.2]

Промотирование алюмо-платиновых катализаторов. Чтобы получить более эффективные катализаторы риформинга бензиновых фракций, необходимо было изучить промотирующее действие ряда элементов. Катализаторы платформинга становились более активными и стабильными при введении в их состав рения, иридия, олова, германия, мышьяка, сурьмы, висмута, лития и других элементов, причем обычно количество металлов-промоторов в сумме бывает близким к количеству платины и не превышает 1—2% от общей массы катализатора. [c.125]

В последнее время появились катализаторы, в которых содержание платины снижено до 0,30%. В некоторые из них введены окиси редкоземельных элементов, например в катализаторе риформинга содержится рений. В ближайшее время можно ожидать появления промышленных катализаторов, в которых в качестве носителя будут использованы различные цеолиты. Таким образом, каталитический риформинг, так же как и каталитический крекинг, вскоре будет переведен на кристаллические катализаторы. [c.184]

Риформинг — наиболее важный процесс для производства высокооктанового топлива. В присутствии катализаторов нафтены и некоторые парафины превращаются в ароматические углеводороды. Катализаторы риформинг-процесса содержат платину и рений, нанесенные на цеолит или оксид алюминия. В последнее время делаются попытки замены дефицитного рения. [c.231]

Принципиальная технологическая схема установки показана на рис. 7. Сырье смешивается с циркулирующим водородсодержащим газом и, пройдя нагревательную печь 5, подвергается риформингу в трех последовательно расположенных реакторах 6, 8 и 10. Процесс ультраформинг протекает в стационарном слое катализатора. Используется специальный катализатор, содержащий 0,6 % (мае.) платины на промотированной рением окиси алюминия с удельной поверхностью 220 м /г и средним объемом пор 0,41 см /г. На промышленных установках катализатор выдерживает до 600 циклов регенерации без снижения избирательности. [c.30]

Катализаторы риформинга относятся к группе бифункциональных катализаторов и обладают двумя основными функциями дегидрирующей (гидрирующей) и кислотной. И если кислотную функцию выполняет окись алюминия, являющаяся носителем катализатора, то дегидрирующую (гидрирующую) функцию — обычно металлы VIII группы (платина, палладий, рений, германий, иридий и др.). Регулируя соотношение этих функций можно влиять на эффективность катализаторов. [c.10]

В то же время, при слабой активности кислотной функции скорость реакций с участием иона карбония, включая дегидроизомеризацию и дегидроциклизацию, недостаточно велика, что, в свою очередь, должно вести к увеличению образования углеводородов -С и к снижению выхода риформата, т.е. к снижению селективности поцесса. Активность кислотной функции катализатора риформинга в основном определяется наличием на его поверхности хлора. При этом вполне закономерно ставится вопрос какое же конкретное содержание хлора должно поддерживаться на поверхности катализаторов риформинга, как алюмоплатиновых, так и новых би- и полиметаллических. Проведенные нами исследования показали, что для алюмоплатинового катализатора АП-64 оптимальное содержание хлора находится в пределах 0,55-0,65 % мае. Потеря хлора ниже 0,55 % приводит к значительному снижению активности и стабильности катализатора, при превышении оптимума наблюдается резкое увеличение гидрокрекинга углеводородов, падение выхода риформата, быстрое закоксовывание катализатора. Для полиметаллических платино-рений-кадмиевых катализаторов (типа КР-104, КР-108, КР-110) оптимальное содержание хлора, как показали наши исследования, находится на уровне 0,9-1,0 % мае. Регулирование содержания хлора на поверхности катализатора во время его эксплуатации служит технологическим приёмом, использование которого, наряду с обычными параметрами процесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина или ароматических углеводородов. [c.38]

Процесс производства катализаторов риформинга многостадиен. Он включает приготовление носителя — оксида алюминия. Далее следует нанесение платины и других активных компонентов. После этого осуществляют сушку и прокаливание катализатора. Если это требуется, то прокаливание завершают газофазным хлорированием. Затем проводят восстановление катализатора. Ряд модификаций катализатора риформинга (например, содержащие рений и иридий) подЬергают осернению. Восстановление и осернение катализаторов обычно осуществляют на установках каталитического риформинга. [c.75]

В катализаторы риформинга вводили различные металлы. Платина нашла широкое применение в 50-х и в начале 60-х гг. В конце 60-х гг. в промышленности начали использовать платн-норениевые катализаторы. Роль рения и форма, в которой он присутствует в катализаторе, все еще являются предметом днс- [c.148]

Элементарные С1адии ряда приведенных реакций предопределяются бифункциональным характером катализаторов риформинга. С одной стороны, они содержат один металл (платину) или несколько металлов (например, платину и рений, или платину и иридий), которые катализируют реакции гидрирования и дегидрирования. С другой стороны, носителем служит промотированный галогенами оксид алюминия, обладающий кислыми свойствами и катализирующий реакции, свойственные катализаторам кислотного типа. Поэтому разные элементарные стадии реакции могут протекать на различных участках поверхности катализатора металлических или кислотных. [c.7]

Ha протяжении последних 5—7 лет патентная литература отразила стремление улучшить катализаторы риформинга за счет перехода от биметаллических к полиметаллическим каталитическим системам. Большей частью такие системы содержат, наряду с платиной, еще два элемента, из которых один принадлежит к первой группе, а другой —ко второй. Так, если алюмоплатнновый катализатор промотируют рением, то в катализатор вводят еще один из следующих металлов медь, серебро, кадмий, цинк, индий, редкоземельные элементы — лантан, церий, неодим и др. [1551. [c.75]

Рений. Алюмоплатнновые катализаторы, промотированные рением, нашли значительно более широкое промышленное применение, чем все другие би- и полиметаллические катализаторы риформинга [156]. Алюмонлатинорениевые катализаторы, явились предметом многих исследований, которые освещены в монографии [226]. Кроме того, в [227] приведен краткий обзор работ, в которых эти катализаторы изучали с целью выяснения взаимодействия платины и рения, а также этих металлов с серой. [c.100]

Удельная поверхность окиси алюминия под действием температур в результате постепенного спекания мелких жается со 160—330 м /г свежего катализатора до 80—100 Количество перерабатываемого сырья на 1 кг катализа" ,ц ставляет от 70 до 200 м и более. Современные катализато Р со-форминга, содержащие рений, выдерживают многократнук Д ри-600 раз и более) регенерацию. Значительно менее требов З— к содержанию в сырье серы, азота и воды катализаторы, з 1>ны рых платина введена в цеолит. Катализаторы риформинга пр Т о рируют осушенными дымовыми газами, содержащими 0,5-- о/ Не лорода. Выгорание кокса происходит при равных условиях > цс ростью, значителшо большей (до двух порядков), чем при пр Но рации алюмосиликатов, так как платина является активнь Че [c.255]

Влияние рения на стабильность платинового катализатора риформинга было изучено при давлении, близком к атмосферному, в двух модельных реакциях дегидрирования циклогексана и дегидроизомеризации метилциклопентана [231 1. Первая из этих реакций характеризует активность металлической фазы, поскольку реакция идет на металлических центрах катализатора. Вторая реакция протекает по бифункциональному механизму, но лимитирующей является стддия (изомеризация метилциклопентена в циклогексен), которая проходит на кислотных центрах носителя. Следовательно, [c.102]

Механизм стабилизирующего действия олова на катализатор отличается от действия рения, олово отравляет центры прочной адсорбции на платине, что предотвращает ее закоксовывание [73]. Олово и германий, предотвращая блокирование платины коксом, способствуют поддержанию высокой скорости спилловера водорода, при этом гидрирование поверхностных ненасыщенных соединений, склонных к образованию кокса на носителе, будет протекать с наибольшей интенсивностью вблизи кластеров, включающих платину и олово (или германий). Таким образом, повышение стабильности платиновых катализаторов риформинга при промотировании оловом и германием [c.38]

Образовавшаяся окись рения КеаОу распространена на поверхности АЬОз, а Р1 агломерирована внутри кристаллов. Следовательно, ионы Ке более доступны для катализа, чем ионы Р1. Так как скорость адсорбции водорода прямо зависит от содержаиия Ке, то, вероятно, весь содержащийся в катализаторе Ке участвует в про- цессе активации водорода, так как окислы Ке активны в реакциях гидрогенизации. Предполагают, что неизменность каталитической активиости катализатора риформинга в процессе работы св1Я-зана со способностью окислов Ке катализировать гидрогенизацию соединений, образующих кокс, т. е. активно препятствовать отложению кокса на катализаторе. [c.153]

В начале 70-х годов прошлого века появился ряд новых патентов по пол> чению биметаллических катализаторов, где в качестве второго компонента используются германий [43], олово [44], иридий [45], вольфрам [46], рутений, церий, итрий [47] и другие металлы. В последующем в литературных источниках появились сообщения о производстве новых полиметаллических катализаторов риформинга. В описаниях некоторых патентов выявлено, что к платинорениевому катализатору добавляется третий компонент, в качестве которого могут быть германий [48], хром, молибден, вольфрам [49], иридий [50]. Известны патенты на катализаторы, содержащие платину, олово и иридий [51], платину, олово и германий [52], платину, кадмий и свинец [53], платину, рений, вольфрам и добавки щелочных и щелочноземельных металлов [54]. [c.30]

В качестве второго, иногда третьего и даже четвертого компонента были исследованы почти все металлы периодической системы, в реальных же промышленных катализаторах использ)тот рений, олово, иридий, гермгний, кадмий и некоторые другие [55]. Со времени появления первого промышленного платинорениевого катализатора в 1968г. до настоящего времени получили внедрение более 100 марок би- и полиметаллических катализаторов. В табл.4.1 представлены основные би- и полиметаллические катализаторы риформинга, производимые в некоторых странах мира [56-59,65, 92-94, 113, 207, 209]. [c.30]

В конце 80-х годов были разработаны НПО "Леннефтехим новые полиметаллические катализаторы риформинга марки РБ-1 и РБ-11, в которых снижено содержание платины до 0,26% (масс.) [91]. В 1992г. впервые была применена комбинированная загрузка катализаторов КР-110 и РБ-1, РБ-11 на установке Л-35-11/1000 Ангарского НПЗ. Катализаторы РБ-1 и РБ-11 с высоким содержанием рения были загружены в реакторы II и Ш ступеней, где доминируют реакции дегидроциклизации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов. Опыт эксплуатации выявил наличие существенных резервов в повышении эффективности катализаторов даже при получении риформата с октановым числом 82,5-83 (ММ) и 90,5-92 (ИМ), [c.42]

Первые катализаторы были в основном предназначены для производства серной кислоты. В начале 50-х годов компания Акзо начала производство катализаторов риформинга, гидроочистки и каталитического крекинга. Сегодня компания производит широкий спектр катализаторов, включающий такие процессы, как риформинг, каталитический крекинг, гидроочистку и многое другое. Заводы по производству катализаторов находятся в городах Амстердам (Нидерланды), Пасадина, Вернон (США), Нихам (Япония). Все заводы оснащены лабораториями для проверки качества катализаторов и тестирования, но основной научный центр находится в Амстердаме. Каждый завод имеет свою систему маркировки и обслуживания покупателей, включающую помощь заводам в начале загрузки катализатора, посещения заводов во время работы катализатора и т. п. Компания имеет заводы по производству катализаторов крекинга мощностью 120 тыс. т и катализаторов гидроочистки мощностью 13 тыс. т. Каталог катализаторов Акзо довольно обгпи-рен, он включает практически весь спектр не только каталитических процессов нефтеперерабатывающих заводов, но также и некоторые каталитические процессы нефтехимического производства. [c.273]

В каталитическом риформинге применяют гетерогенные бифункциональные катализаторы. Эти катализаторы содержат металлы (платину, платину и рений, платину и иридий), которые катализируют реакции дегидрирования и гидрирования. Носителем катализаторов служит промотированный галогенами оксид алюминия, обладающий кислотными свойствами и катализирующий реакции изомеризации и крекинга углеводородов. На катализаторах риформинга протекают также реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. В отечественной промышленности используют алюмоплатиновые катализаторы АП-56 и АП-64, которые содержат соответственно 0,65% и 0,64% платины, нанесенной на у-А120з. [c.385]

Катализаторы. Катализаторы риформинга относятся к классу окисно-металлических катализаторов, приготовленных нанесением небольшого количества металла на огнеупорный носитель. На первом этапе развития процесса применялись монометаллические катализаторы — алюмоплати-новые. Современные катализаторы — полиметаллические, представляют собой оксид алюминия, промотированный хлором, с равномерно распределенными по всему объему платиной и металлическими промоторами (рений, кадмий). На отечественных установках риформинга применяются, как отечественные катализаторы типа КР, ПР, REF, так и зарубежные типа R (выпускается фирмой ЮОП, США) и типа RG (производится французской фирмой Прокатализ ). Для обеспечения долговременного цикла работы эти катализаторы требуют тщательной подготовки сырья. Сырье должно быть очищено от сернистых, азотистых и кислородосодержащих соединений, что обеспечивается включением в состав установок риформинга блоков гидроочистки циркулирующий в системе водородосодержащий газ (ВСГ) должен быть тщательно осушен. [c.147]

Модифицирование катализаторов может иметь разные задачи. Например, фазовые модификаторы способствуют сохранению активной фазы катализатора. Так действует СггОз в медно-хромовых катализаторах, препятствуя восстановлению оксида меди в неактивную металлическую медь. Структурные модификаторы стабилизируют желательную структуру катализатора. Добавка 1 % AI2O3 i катализатору синтеза аммиака увеличивает поверхность активного железа с 0,5 до 10 м и препятствует ее уменьшению за счет спекания. Как модификатор может рассматриваться и рений при добавлении его к упомянутым катализаторам риформинга. Действие его сводится к сохранению активности катализатора при коксоот-ложении. [c.42]

Каталитический риформинг - для повышения детонационной стойкости бензиновых фракций и получения низких ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилола).Основным катализатором риформинга является алюмоплатиновый катализатор (0,3 - 0,8 % масс, платины на оксиде алюминия) в последние годы вместе с платиной наносится рений. Вьтход высокооктанового компонента бензина составляет 80 - 88 % (масс.), его октановое число 80 - 85 (моторный метод) против 30 [c.23]

Процесс каталитического риформинга осуществляют на бифункциональных катализаторах, сочетающих кислотную и гидрирующую — дегидрирующую функции. Гомолитические реакции гид — рнрования и дегидрирования протекают на металлических центрах njvaxHHbi или платины, промотированной добавками рения, иридия, OjvOBa, галлия, германия идр., тонкодиспергированных на носителе. [c.180]

Основным промышленным катализатором процесса риформинга является алюмоплатиновый катализатор (0,3—0,8 % масс, платины на оксиде алюминия) в последние годы наряду с платиной на основу наносится рений. Применение более активного биметаллического платино-рениевого катализатора позволяет снизить давление в реакторе с 3—4 до 0,70—1,4 МПа. Катализатор имеет форму цилиндров диаметром 2,6 мм и высотой 4 мм. [c.41]

Однако при снижении давления резко увеличивается скорость закоксовывания катализатора, а следовательно, сокращается рабочий цикл установки для каталитического риформинга, поэтому для промышленной реализации процесса при пониженном давлении с межрегенерациопным периодом не менее 6 месяцев нужны усовершенствованные платиновые катализаторы риформинга, например биметаллические (платина с рением) для процесса рениформинга (см. рис. 101) или типа R-16 — R-20. [c.193]

Процесс пауэрформинг предназначен для получения риформинг-бензинов с октановыми числами 85—105, компонента авиационного бензина, а также бензола или других индивидуальных ароматических углеводородов. Используется алюмоплатиновый катализатор, промотированный рением. [c.32]

Рениформинг представляет собой регенеративный процесс каталитического риформинга со сменно-циклическим режимом работы реакторов на стационарном слое биметаллического катализатора. Катализатор процесса рениформинг содержит 0,3 % (мае.) платины и 0,3 % (мае.) рения. Технологическая аппаратура процесса (рис. 11) включает абсорбер для поглощения сероводорода, три реактора, сепаратор и стабилизатор. [c.39]

В последние годы появились сообщения 1—6] о целесообразности прнменешш рения для нромотирования алюмоплатинового катализатора риформинга. Рений способствует увеличению стабильности алюмоплатинового контакта, особенно в жестких условиях конверсии (низкие давления, высокие температуры). Кроме того, введение рения позволяет сократить расход дорогостоящей платины. В связи с перспективой использования алюмоплатинорениевого катализатора в промышленности известный интерес представляет исследование превращений углеводородов различных структурных форм в его присутствии. [c.108]