Адсорбенты стандартизация

Влияние двух последних факторов в значительной степени устраняется тем, что доя удовлетворения запросов хроматографистов мировая промышленность вьшускает сейчас широкий ассортимент различных адсорбентов достаточной чистоты с большим диапазоном по размеру частиц. Однако адсорбционные свойства различных партий адсорбента могут отличаться в результате термической и химической обработки, а также в зависимости от условий хранения. Это прежде всего относится к хроматографической активности адсорбентов, стандартизация которой является решающим фактором воспроизводимого разделения. [c.26]

Переходя к рассмотрению важнейших адсорбентов, следует указать, что в настоящее время в хроматографических работах применяются почти исключительно адсорбенты заводского производства, вследствие того, что получение их в лабораторных условиях связано со значительными трудностями, затратой большого количества времени, а также с невозможностью соблюдения требований стандартизации. [c.21]

Задолго до того, как был введен коэффициент разделения и предложен его расчет, хроматографисты методом проб и ошибок установили, что для фиксированного размера образца более сложные разделения требуют значительно большего отношения массы насадки к массе образца, чем в случае легких разделений. Как показано в табл. 1.3, эмпирические положения, развитые в 40-х гг., достаточно хорошо согласуются с нагрузками, предложенными в 60-х гг. на основе значения линейных изотерм адсорбции и стандартизации адсорбента. Следует подчеркнуть, что величина нагрузки зависит в большинстве случаев от параметров, перечисленных на рис. 1.6, которые влияют на N. Таким образом, любые рекомендации, опубликованные для удобства хроматографиста, как раз и являются основными положениями . Эксперимент все еще служит лучшим путем определения, какую нагрузку следует выбрать для данной ситуации. Структура и свойства молекул, характер их взаимодействий с подвижной и неподвижной фазами в присутствии других компо- [c.28]

Сегодня стандартизация адсорбентов в ТСХ является исключением. Тем не менее мы настоятельно рекомендовали бы производителям пластин для ТСХ иметь, по крайней мере, один сорбент, который бы был подробно охарактеризован в соответствии с табл. 23. (Безусловно, нет возражений против создания такой же системы стандартизации для других адсорбентов) Необходимо сохранять этот сорбент неизменным как можно дольше (имеется в виду неизменность процесса производства, а не, например, размера частиц). Такой адсорбент не должен содержать связующего. По разным причинам ведущие фирмы-производители адсорбентов этим требованиям не подчиняются. [c.366]

Газоадсорбционную хроматографию используют реже, чем газожидкостную, главным образом из-за нелинейности изотерм адсорбции даже при низких степенях заполнения. Нелинейность изотермы вызывает нежелательные эффекты изменение объемов удерживания при изменении объема пробы, асимметрию пиков, неполноту извлечен..я пробы. Другой причиной преимущественного использования газожидкостной хроматографии являются высокие удельная поверхность и энергия сорбции, что приводит к сильному удерживанию, особенно больших молекул. Вследствие этого адсорбенты большей частью используют для разделения газов при низкой температуре и низкомолекулярных соединений при высокой температуре. Разделение проводят, как правило, при температуре выше температуры кипения используемых соеди-. нений. Существуют также определенные трудности в стандартизации адсорбентов. [c.90]

Для выполнения вышеуказанных условий необходимо работать с низкими концентрациями и малоактивными адсорбентами. В среднем для нефтяных фракций на 1 г образца берут 100 г адсорбента и от 500 до 1000 мл элюента. Активность адсорбента снижается прибавлением такого количества влаги, которое соответствовало бы мономолекулярному слою воды на поверхности адсорбента. Кроме того, необходимы известная стандартизация и автоматизация аппаратуры, включающей чувствительный детектор, и постоянные качества адсорбента. [c.234]

При разработке подходящего хроматографического эксперимента в адсорбционной хроматографии следует учитывать следующие факторы 1) выбор адсорбента, 2) размер образца и его линейную емкость. 3) стандартизацию адсорбента, 4) выбор подвижной фазы, [c.56]

Чтобы приготовить стандартизованный адсорбент, надежнее всего считать, что содержание воды в поступающем в продажу адсорбенте неизвестно. В ТСХ стандартизация пластин достигается путем выдерживания их до установления равновесия в емкости с известной относительной влажностью. Детально этот метод рассматривается в гл. 6. В колоночной хроматографии адсорбент сначала нагревается на воздухе в течение 4-16 ч при некоторой определенной температуре цель этой операции-удалить адсорбированную воду (см.разд. 3.6). Это позволяет получить адсорбент с определенной (пусть и неизвестной) активностью и содержанием воды. После этого проводится дезактивация к определенному количеству активированного адсорбента, помещенного в закрытый сосуд, добавляют необходимое количество воды или другого дезактиватора. Некоторое время адсорбент энергично встряхивают, чтобы диспергировать комки, затем оставляют на 24 ч при периодическом встряхивании. В течение этого времени [c.66]

Некоторые различия разных партий исходных адсорбентов, в частности по содержанию воды на их поверхности, исключают возможность простой и быстрой стандартизации активности путем добавления определенного [c.26]

Один из наиболее важных этапов развития метода Цвета, раскрывший его огромные потенциальные возможности, связан с созданием тонкослойной хроматографии (ТСХ), которую предложили в 1938 г. Измайлов и Шрайбер [1]. Характерно, что первыми объектами, исследованными ТСХ. явились, как и в оригинальных работах Цвета, продукты растительного происхождения, в данном случае алкалоиды. В своей основополагающей работе [1] Измайлов и Шрайбер описали круговую ТСХ на окиси алюминия, нанесенной в виде тонкого слоя на микроскопные стекла. Авторы показали полное соответствие наблюдаемой хроматографической картины с результатами колоночной хроматографии и назвали изобретенный илги метод капельной хроматографией . В работе [1] были отмечены и отличительные особенности ТСХ универсальность, высокая чувствительность, методическая простота и скорость анализа. Однако метод ТСХ получил широкое распространение среди исследователей после опубликования в 1956 г. работы Шталя [2], в которой описаны методы стандартизации адсорбентов, приготовления хроматографических пластинок, наблюдения и документации хроматограмм. Уже в 1959 г. появилось 15 публикаций по ТСХ, в 1960 г.— 70 публикаций, в 1961 г.— их число увеличилось до нескольких сотен. В 1962 г. появилось первое руководство по ТСХ под редакцией Шталя [3]. В настоящее время по числу публикуемых работ ТСХ занимает одно из первых мест среди хроматографических методов. [c.134]

Для удаления содержащейся в адсорбенте воды и части органических веществ силикагель экстрагировали эфиром. Экстрактор с патроном переносили на колбу аппарата Сокслета № 3, содержащую 700 мл серного эфира. Колбонагреватель с помощью регулятора напряжения устанавливали на 37° и силикагель экстрагировали эфиром при трех сливах в час в течение 6 час. Для окончательного извлечения органических веществ экстрактор с патроном переносили на колбу аппарата Сокслета № 4, содержащую 700 мл метанола. Колбонагреватель устанавливали на температуру 64°, и силикагель экстрагировали метанолом при трех сливах в час в течение 6 час. По окончании экстракции патрон вынимали из экстрактора пинцетом и выдерживали в вытяжном шкафу до удаления растворителя. Силикагель извлекали из патрона, помещали на стекло слоем см VI сушили в термостате при температуре 110° в течение 2 час. для стандартизации количества содержащейся в адсорбенте воды. Чистый силикагель сохраняли в склянке с притертой пробкой. Определяли значение pH суспензии силикагеля в воде. Для этого 1 г очищенного препарата суспензировали в 10 мл дистиллированной воды и определяли pH суспензии на потенциометре по стандартной методике (Виноградова, 1956). Значение pH суспензии очищенного силикагеля в воде составляет 5,4, исходного неочищенного —8,0. [c.13]

Таким о азом, увеличение количества бензола в подвижной фазе вызьшает качественное и количественное изменение получаемых хроматографических групп. Избежать этого можно стандартизацией условий растворения и размера растворенного образца, вводимого на определенное количество адсорбента в колонке. Еще лучше ввести бензол в состав подвижной фазы, а анализируемый образец растворить в подвижной фазе — [c.49]

По физическому смыслу рассматриваемой проблемы целесообразно пользоваться поверхностной концентрацией, выраженной в числе молекул адсорбата, приходящихся на единицу поверхности твердого тела. Однако при этом следует помнить, что понятие поверхности адсорбента имеет в достаточной степени условный характер и принципиально зависит от метода измерения. В настоящее время в вопросе определения удельных поверхностей достигнута стандартизация, позволяющая получать сопоставимые данные для различных объектов. Наиболее распространены методы определения Худ по низкотемпературной адсорбции инертных газов (N2, Аг, Кг и т.п.) с применением теории БЭТ [69]. [c.25]

Описано много способов стандартизации адсорбентов, употребляемых в адсорбционной хроматографии. Наибольшее распространение получил способ приготовления стандартных адсорбентов и определения их степени активности при помощи азокрасителей, описанный Брокманом и Шодде-ром [45]. Метод стандартизации Брокмана первоначально предназначался для окиси алюминия. Позднее этот метод был распространен и на другие [c.340]

ЛОТОЙ для -превращения щелочной формы адсорбента в кислую, после чего промывают и сушат при 300—400°. Таким образом, получают окись алюминия высшей активности, которую можно ослабить в желаемой степени путем более или менее сильного увлажнения. Было показано, что добавлением к такой окиси алюминия 2, 10, 13 или 16% воды с последующим встряхиванием в герметически закрытом сосуде можно получить адсорбент различных степеней активности. Необходимо, однако, помнить, что этот способ стандартизации окиси алюминия не очень точен, так как различные образцы окиси алюминия могут отличаться друг от друга по своей первоначальной активности. [c.231]

По сравнению с немецким изданием этой книги [4] данный раздел существенно сокращен. Не приводится предложенная Брокманом и Шодером [104] в 1941 г. шкала активности, предназначенная для оценки адсорбентов в КЖХ. [Активность определяется по положению красителей тестовой смеси в короткой колонке после пропускания определенного количества растворителя (с.м.. например, рис. 132).] Опущены также рассуждения о стандартизации. Однако все основные рисунки и диаграммы сохранены. [c.352]

Нередко экспериментатору самому приходится готовить окись алюминия для хроматографии. С этой целью продажную окись алюминия после измельчения и просеивания (сито № 75 6400 отверстий в 1 размер частиц 0,06—0,07 мм) активируют нагреванием при 400° С в течение 3 ч, затем обрабахьшают горячей разбавленной 0,5—1,0%-ной соляной кислотой в течение 1 ч для превращения щелочной формы адсорбента в кислую, после чего промывают декантацией и сушат при 300—400° С. Таким образом, получают окись алюминия высшей активности, которую можно ослабить в желаемой степени путем более или менее сильного увлажнения. Было показано, что добавлением к такой окиси алюминия 2, 10, 13 или 16% воды с последующим встряхиванием в герметически закрытом сосуде можно получить адсорбент различных степеней активности. Необходимо, однако, помнить, что этот способ стандартизации окиси алюминия не очень точен, так как различные образцы окиси алюминия могут отличаться друг от друга по своей первоначальной активности. [c.297]

Для калибровки и проверки установок, на которых проводится измерение поверхности, существует ряд образцовых адсорбентов. Впервые стандартизация была осуществлена по проекту, выполненному совместно фирмой "Броун Чар Ресерч Проджект" и Национальным Бюро стандартов (США) [34]. Обычно используемые образцовые адсорбенты перечислены в табл. 6. В настоящее время они производятся фирмой "Америкен Инструмент". [c.347]

Следует отметить, что стандартизация адсорбентов в газо-адсорб-ционной хроматографии затрудняется тем, что адсорбционные свой- [c.162]

Качество адсорбента. Вероятно, наибольшей заслугой Шталя Б развитии ТСХ было его настойчивое требование стандартизации адсорбентов, и теперь многие адсорбенты для ТСХ имеют этикетку "по Шталю". Тем не менее продукты различных фирм все-таки могут отличаться из-за различия в свойствах поверхности, удельной поверхности и размера частиц. Это иллюстрируется табл. 6.1. Положение еще больше осложняется из-за появления большого числа типов пластинок с готовым споем. Хорошая воспроизводимость может быть получена только в случае полной стандартизации адсорбентов для ТСХ и предцочительно при исключении всех связующих. [c.152]

Многообразие вариантов модификации методов ЖХ адсорбентов и подвижных фаз в большой степени затрудняет возможность воспроизведения и сопоставления характеристик удерживания. Особенно важно учитьюать такое положение при групповом разделении сложных смесей, когда незначительное изменение свойств подвижной и неподвижной фаз может привести к большому изменению качественных и количественных результатов разделения нефтепродукта. Становится очевидной необходимость стандартизации всех условий разделения нефтепродуктов, прежде всего высококипящих и остаточных. [c.9]

Другой способ дезактиващ1и адсорбента с целью увеличения его линейной емкости и стандартизации активности это использование увлаж-ненньк элюенюв при проведении разделения на сухом сорбенте. Применение элюентов, содержащих строго определенное количество воды или другого модификатора (или имеющих определенную, контролируемую степень насыщения водой), позволяет создать равновесное, посгоянно поддерживаемое увлажнение адсорбента и исключить его постепенную осушку, которая возможна при описанном ранее способе дезактивации [2]. Однако этот способ также не свободен от недостатков и гораздо сложнее по осуществлению, чем дезактивация добавлением воды к адсорбенту. В этом случае требуется создать и постоянно поддерживать строго определенное содержание воды в потоке элюента, что само по себе непросто и осложняется еще возможностью разного содержания воды в исходном сухом элюенте, зависимостью от влажности окружающей среды и рядом других факторов [3]. Кроме того, этот способ применим и эффективен лишь при многократном использовании хроматографической колонки и в условиях элюирования одним растворителем (проявительный способ хроматографического разделения), т. е. в условиях, не характерных для анализа и разделения нефтепродуктов. [c.19]

Стандартизация адсорбентов особенно важна при применении их дая разделения нефтепродуктов, когда изменения адсорбционных свойств адсорбентов могут привести не только к ухудшению разделения, но и к изменению качественного состава и количественного содержания вьщеляемых групп. К свойствам адсорбентов, изменеше которых оказывает существенное влияние на результаты разделения в адсорбционной хроматографии, можно отнести следующие хроматографическая активность, размер зерен, наличие органических и неорганических примесей. [c.26]

Большое распространение для оценки активности оксида алюминия получил метод, предложенный Брокманом и Шоддером [16]. По этому методу проводят разделение на данном етрбенте смеси шести различных красителей. Определяется пять степеней активности оксида алюминия, соответствующих содержанию 0 3 6 10 и 15% воды, в зависимости от того, удерживается ли в начале колонки с оксидом алюминия или проходит до конца слоя тот или иной краситель. Подобная схема стандартизации предложена и для силикагеля [17]. Однако такие схемы позволяют лишь отнести адсорбент к той или иной группе активности и не позволяют оценить его активность с точностью, необходимой для стандартизации условий хроматографического разделения нефтепродуктов. [c.27]

С целью оценки актавности адсорбента определяют значение к стандартного соединения в стандартных условиях [1] и сравнивают этот показатель ск для стандартного образца адсорбента. Исправление активности адсорбента в том случае, если значение отличается от стандартного, проводят путем добавления сухого адсорбента (если к мало) или дополнительного количества воды (если к больше стандартного значения). В ВЭЖХ широко применяют определение активности путем элюирования нафталина пен-таном [9]. Удобная и простая методика оценки активности силикагеля и ее стандартизации [8] состоит в следующем. Адсорбент — промышленный силикагель марки АСК зернением 250-500 мкм - по методике, предназначенной для определения группового состава высококипящих нефтепродуктов, подвергают предварительно следующим операциям удаление неорганических примесей, измельчение и отбор фракции 63-100 мкм, удаление органических лримесей, термическая активация, доведение активности силикагеля А до требуемого значения. Удаление неорганических примесей осуществляют кипячением силикагеля с концентрированной хлороводородной кислотой в течение 2 ч, после чего суспензию охлаждают до комнатной температуры, кислоту сливают, а кислый силикагель 2—3 раза промывают дистиллированной водой и нейтрализуют раствором щелочи до pH=7. Нейтральный силикагель промьшают водой до отсутствия ионов хлора и подсушивают в сушильном шкафу до воздуш-ноч ухого состояния при 100°с. Измельчение силикагеля проводят на шаровой мельнице с последующим рассевом и отбором рабочей фракции 63—100 мкм на проволочных ситах. Для удаления органических примесей силикагель прокаливают 15-20 ч при 200—250 °С. Для оценки степени уда- [c.27]

Таким образом, схема предусматривает семь ступеней разделения, она, конечно, очень сложна, громоздка и трудоемка. Ее можно легко видоизменить и упростить, если задача разделения состоит в выделении каких-то определенных фракций или не требуется столь подробное разделение гетероатомных соединений. Преимуществом схемы является высокая степень стандартизации, которая позволяет делать вьшоды о структуре образца из его распределения по фракциям. Достигается стандартизация использованием адсорбентов с тщательно контролируемой активностью, высокой чистотой растворителей и точностью составления их смесей. Еще одно преимущество схемы - отсутствие реакционноспособнь х адсорбентов (РеС1з, полностью активированные, т. е. не содержащие Н2 О, силикагель и оксид алюминия), которые могут изменить компоненты образца при разделении. [c.126]

При использовании избирательного действия ряда растворителей был разработан метод дробного [162] разделения асфальтов и прямогонных нефтяных остатков на пять фракций. В этом случае асфальтены осаждались гексаном, так называемые твердые смолы —смесью изобутилового спирта и циклогексана (80 и 20 объемн. %, соответственно), парафины —смесью ацетона и хлористого метилена (1 2), так называемые мягкие смолы — изобутиловым спиртом, в остатке же оставались жидкие углеводороды (масла). Этот метод разделения был использован также при попытке классификации асфальтов различного происхождения. Велись также работы в направлении улучшения и стандартизации метода характеристики смолисто-асфальтеновых веществ нефтей и анализа их путем разделения смолисто-асфальтеновых на три составные части асфальтены, смолы и масла [163]. В качестве адсорбента была применена окись алюминия, вместо фуллеровой земли (в методе Маркуссона), а петролейный эфир заменен на н. пентан. [c.341]

Как уже отмечалось, при разделении нефтепродуктов, как правило, используют несколько растаорителей возрастающей полярности, а значит, необходима и регенерация колонки до исходного состояния, т. е. удаление последнего полярного растворителя. Это требует больших затрат времени и растворителей. Поэтому при аналитическом разделении нефтепродуктов предпочитают использовать хроматографическую колонку однократно, а адсорбент регенерировать вне колонки, в основном термической его обработкой с последующей стандартизацией активности. Исключение составляют высокоэффективные колонки, высокая стоимость которых или трудности изготовления вынуждают идти на затраты по регенерации. Но в этом случае необходимость регенерации значительно снижает одно из достоинств высокоэффективной хроматографии - ее экспрессность. [c.52]