Ацетилен реакции с карбоновыми кислотами

Простые и сложные эфиры этих спиртов устойчивы. Они используются в промышленности. Простые эфиры получают при реакции спиртов с ацетиленом (стр. 182), сложные эфиры — при реакции карбоновых кислот с ацетиленом (стр. 265). [c.169]

К ацетилену можно присоединять и другие соединения, как, например, спирты, амины, циановодород или карбоновые кислоты. Эти реакции имеют промышленное значение многие из них протекают по механизму нуклеофильного присоединения. [c.128]

Присоединение СО и соединений с подвижным атомом водорода к ацетиленам или олефинам в присутствии галогенидов никеля с образованием карбоновых кислот или их производных (реакция РЕППЕ) [c.232]

Рассмотренную реакцию можно использовать для, синтеза ацетатов виниловых спиртов (получение их присоединением карбоновых кислот к ацетилену см. разд. 1.4.3). [c.365]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Таким же образом к ацетилену могут быть присоединены нуклеофильные карбоновые кислоты, фенолы, меркаптаны, а также некоторые амиды, вторичные амины и т. д. Часть таких реакций винилирования ) протекает также в присутствии солей тяжелых металлов по электрофильному механизму (см. стр. 239). [c.260]

Серебряные соли карбоновых кислот реагируют с галоидом в присутствии олефинов или ацетиленов реакция Прево > i ). образуя следующие соединения 1 [c.263]

К методам получения енолацетатов из соединений, не содержащих карбонильной группы, следует отнести прежде всего присоединение уксусной кислоты к ацетиленовым углеводородам. Как известно, винилацетат получается в промышленности путем каталитического присоединения уксусной кислоты к ацетилену . Эта реакция является частным случаем общего метода получения ацильных производных енолов взаимодействием алки-нов с карбоновыми кислотами [c.311]

В. Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля (или галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксопроцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.524]

Карбоновые кислоты также реагируют с ацетиленом в жидкой фазе в присутствии серной кислоты и сульфата ртути. Первичный продукт реакции — сложный виниловый эфир — способен к дальнейшему присоединению кислоты с образованием насыщенных диэфиров. Так, из уксусной кислоты и ацетилена образуются винилацетат и этилидендиацетат [c.419]

Каталитическое действие солей цинка, по-видимому, аналогично влиянию ртутных солей. Реакция протекает через промежуточное образование я-комплексов с ацетиленом, за которым следуют атака углеродного атома ацетилена, получившего частичный положительный заряд, молекулой карбоновой кислоты и заключительное разрушение связи с катионом металла при действии протона [c.419]

Таким же образом может происходить нуклеофильное присоединение к ацетилену карбоновых кислот, фенолов, тиолов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и др. Часть таких реакций винилирования протекает также в присутствии солей тяжелых металлов по электрофильному механизму [см. схему (Г.4.17)]. [c.376]

Большое значение имеют реакции присоединения к ацетилену органических соединений — спиртов, карбоновых кислот, альдегидов, кетонов и др. [c.85]

Простые и сложные эфиры этих спиртов устойчивы. Они используются в промышленности. Простые эфиры получают при реакции спиртов с ацетиленом (см. 77), сложные эфиры — при реакции карбоновых кислот с ацетиленом (см. 110). Бензиловый спирт eHs—СН2ОН — простейший ароматический спирт — в свободном состоянии и в виде сложных эфиров содержится в эфирных маслах жасмина и других ветов. Применяется [c.165]

Эту реакцию проводят как в жидкои, так и в паровой фазах в зависимости от свойств карбоновой кислоты. Винилацетат обычрю получают в паровой фазе. Смесь паров уксусной кислоты с большим избытком ацетилена пропускают при 170—210° над ацетатом цинка на активированном угле в качестве катализатора (катализатор содержит 15% цинка). Выходящие из реактора газы охлаждают до 0°, причем ацетилен возвращают обратно в реактор, а конденсат подвергают ректификации для выделения винилацетата. Выход винилацетата равен 92—95%, считая на ацетилен, и 97—99%, считая на уксусную кислоту [37]. [c.349]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Сам ацетилен (R = H) вступает в реакцию не с указанным выще реагентом, а с Ra uLi [863]. В присутствии алкилиодида ви-нилмедный интермедиат 108 можно превратить в карбоновую кислоту действием СОг (см. реакцию 16-35) или в амид действием изоцианата (см. реакцию 16-37), причем обе реакции [c.275]

Реакции по типу альдольно-кротоиово копденсацин, югут происходить не только между карбонильными соединениями, но и между другими веществами, одно из которых всегда играет при этом роль карбонильной компоненты (это могут быть альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот), второе — роль метиленовой компоненты. Б качестве последних могут выступать различные соединения, имеющие подвижный атом водорода альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот (в особенности малоновый эфир), нитросоединения, ацетилен и др. [c.185]

Ацетилен Метай (а также этан, пропан и высшие углеводороды) — -Ацетальдегид (см. табл. 59) — -Винилхлорид (см. табл. 59) — -Сложные эфиры карбоновых кислот и винилового спирта (см. табл. 59) — -Акрилонитрил (см. табл. 59) — -Простые виниловые эфиры (см. разд. Г,4.2.2) —>-Дихлорэтилен, тетрахлорэта (см. табл. 61) — -Этилен Для реакций этинилировання (см разд. Г,7.2.2) —>-Сажа Для газовой сварки [c.42]

При сульфировании ацетиленовых углеводородов действие столь активных агентов, как например дымящая серная кислота, приводит не только к двукратному присоединению —ОН и —ЗОзН по тройной связи, но также к окислению и последующему разрыву связи С—С, с образованием дисульфокислоты и карбоновой кислоты. Так, при действии 65%-ного олеума на ацетилен получается метандисульфокислота (метионовая кислота), образование которой можно представить как результат следующих реакций, где первично образовавшаяся ацетальдегиддисульфокислота гидролизуется затем в метио-новую и муравьиную кислоты [c.122]

Таким же образом к ацетилену может происходить нуклеофильное присоединение карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и т.д. Часть такп.ч реакции винилирован ия > протекает также 1В присутствии солей тяжелых металлов по механизму электрофильного присоединения [см. уравнение (Г.4.15)]. [c.356]

Гидроалюминирование несимметричных ацетиленов можно направить на получение цис- или транс-продуктов присоединения. цис-Присоединению благоприятствует присутствие эквивалентного количества третичного амина [195]. Обработка образующихся винилаланов кислотой ведет к олефинам, в то время как галогенирование дает винилгалогениды с сохранением конфигурации у двойных связей. Реакция с метиллитием с последующим карбоксилиро-ванием дает а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [196]. [c.264]

Существует ряд промышленных способов получения нитрилов взаимодействие карбоновых кислот с аммиаком в присутствии катализаторов, реакция солей синильной кислоты с алкилгалогени-дами, взаимодействие синильной кислоты с ацетиленом, карбонильными соединениями или окисями алкёнов. В последнее время находит применение синтез нитрилов путем окислительного аммо-нолиза углеводородов. Наряду с освоенными промышленными процессами известны многочисленные препаративные методы получения разнообразных нитрилов. [c.7]

Ацетилен (I), уксусная (И) или пропионовая (П1), н-масляная (IV), изомасляная (V) кислота Винилацетат или винилпропионат, н-бутира1т, изобутират ds(P04)2 паровая фаза, 270° С, I карбоновая кислота = 1 1 (мол.). Выходы виниловых эфиров 35—50% на пропущенный и 80—95% на прореагировавший 1. Скорость реакции возрастает в ряду 1 < 11 < III < IV [329]. См. также [330] [c.984]

Реакцию можно проводить и с многоатомными спиртами, причем как в жидкой, так и в газовой фазе [75]. В другом патенте в качестве катализаторов вместо щелочных соединений предлагаются цинковые или кадмиевые соли органических карбоновых кислот [76]. Присоединением к ацетилену меркаптанов получают тиовиниловые эфиры [77] . [c.331]

Взаимодействию галогенов с сухими солями металлов, особенно с серебряными солями карбоновых кислот, был уже посвящен ряд обзоров [1—2а]. Указывалось, что направление реакции в значительной мере определяется применяемым галогеном, соотношением между количествами серебряной соли и галогена, и также наличием или отсутствием других активных веществ, например олефинов, ацетиленов или легко замещаемых ароматических колец. Таким образом, при помощи этих реакций можно получить (А) органические галогениды, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота, ЯСОгН (Б) сложные эфиры, КСОгК, образующиеся из двух молекул кислоты в результате потери одной молекулы углекислоты (В) сложные эфиры 1,2-диолов или галоидгидринов (Г) гало-идзамещенные ароматические соединения (Д) галоидзаме-щенные ацетиленовые соединения. Эти реакции могут быть представлены следующими общими уравнениями [c.445]

Стереохимия реакций присоединения тиолов к ацетиленам подробно не изучалась. Однако имеются указания на то, что некоторые продукты реакции, явно образовавшиеся в результате преимущественной реакции транс-присоединения, были обнаружены. Например, при присоединении циклогексантиола к ацетиленди-карбоновой кислоте образовалась главным образом замещенная фумарова.ч кислота и в качестве примеси в небольшом количестве соответствующий малеиновый ангидрид [104]. [c.197]

Бром присоединяется к ацетиленам почти исключительно по схеме антгл-присоединения [104], при реакции же с галогеноводородными и карбоновыми кислотами картина не однозначна. Иа-за малой реакционной способности ацетиленов при присоединении Н—X необходимо содействие нуклеофила, гак что реакции могут приобретать синхронный характер и приводить к образованию транс-продуктов [105] [c.471]

Винилирование уксусной кислоты ацетиленом основано на открытии М. Г. Кучеровым ката.питического действия солей ртути на гидратацию ацетилена, что способствовало осуществлению реакции присоединения к ацетилену спиртов и карбоновых кислот [c.164]

Все кислоты с тройной связью способны к различным реакциям присоединения, присоединяют 2Вг2, 2НВг и т. д. При окислении они сперва присоединяют 40Н, а затем расщепляются по месту тройной связи. Ацетилен-карбоновые кислоты мало стойки и легко расщепляются на СОд и соответственный ацетиленовый углеводород. Еще легче [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология