спектр координация

В нашей модели для расчетов принимается, что первое координационное число равно 4. Однако нельзя думать, что это единственно возможная конфигурация в ближней координации ионов. Напротив, в расплаве возможен целый спектр координаций, отве- [c.138]

Эффекты координации небольших молекул с переходными металлами можно исследовать методом фотоэлектронной спектроскопии. Спектры приве- [c.357]

Механическая обработка изменяет межатомные расстояния и координацию атомов твердого тела, т. е. химическое строение данного твердого вещества. Поэтому при более точном подходе ее, конечно, нельзя считать только физическим воздействием в сущности она является одновременно химическим превращением исходного твердого вещества в новое твердое химическое соединение, находящееся в метастабильном состоянии. Е( результате механической обработки твердого вещества исходный энергетический спектр заметно перестраивается зоны смещаются и расширяются, плотность размещения в них энергетических уровней увеличивается с увеличением числа трещин и пор увеличивается число поверхностных состояний. Заметим, что нарушение правильного распо-лол ения атомов в структуре твердого тела равносильно включению в него участков непериодического строения. Все это, как мы увидим ниже, вносит в его энергетический спектр соответствующее число локализованных уровней. [c.108]

По спектрам поглощения в инфракрасной области судят -I о пространственном расположении адденда около центрального иона. Так, при изучении спектров поглощения олефинов было показано, что в олефиновых соединениях двойная связь сохраняется и при координации располагается симметрично. [c.337]

Спектры аморфных и кристаллических кремнеземов с тетраэдрической координацией кремния сходны. В отличие от кристаллических образцов, спектры аморфного кремнезема имеют более размытые контуры полос поглощения, что характерно для полимеров с неупорядоченной структурой. [c.57]

По спектрам ПМР этих соединений невозможно было сделать выбор той или иной структуры. Добавление Ей (ДПМ)з приводило к изменению спектра только одного из изомеров (Б). Причина такого избирательного взаимодействия с ЛСР состоит в различии пространственного окружения нуклеофильного центра в этих соединениях — атома азота N (мости-ковый атом азота обычно не служит местом координации лантаноида). У одного из изомеров (А) вблизи этого атома содержатся объемистые атомы и группы, затрудняющие подход ЛСР. Другой изомер (Б) создает меньшие затруднения и потому вступает в реакцию с ЛСР. Вспомним, что в самом ЛСР содержатся объемистые лиганды их третичные бутиль-ные группы окружают лантаноид почти со всех сторон и дают возможность подходить к нему в первую очередь тем частицам, в которых нуклеофильный центр свободен от пространственных затруднений. Именно поэтому первичные и [c.110]

Применение метода ИК-спектроскопии для изучения строения частиц базируется или на теоретическом анализе спектра, или на полуэмпирическом методе характеристических частот . В самом простом случае этот метод используется для идентификации частиц сравнением спектра с литературными данными. Например, известно, что координация нитрит-иона через атом кислорода приводит к появлению в ИК-спектре полос при 1460 и 1065 см а через атом азота — при 1430, 1315 и 825 см . Простое сопоставление ИК-спектра исследуемого комплекса с этими данными позволяет установить характер координации в нем N02". [c.27]

Следует иметь в виду, что молекулы в жидкой воде обладают высокой подвижностью. Картина мгновенного расположения молекул в действительности не отвечает четверной координации. Изучение спектров комбинационного рассеивания показывает, что число связей каждой молекулы воды в среднем только несколько более двух. Наблюдение, отнесенное к большему промежутку времени, например, 10- с, показало бы, что каждая молекула в среднем окружена несколько более, чем четырьмя молекулами. [c.410]

Этот комплекс обладает способностью дополнительно координироваться с соединениями, имеющими функциональные группы со свободными электронными парами. Спектры ПМР вошедших в комплекс органических соединений подвергаются существенным изменениям. При этом величина сдвига сигнала зависит от расстояния между атомом европия (т. е. местом координации) и соответствующим протоном. В применении к оксимам это означает, что сигналы радикалов, находящихся в син-положении к ОН-группе, оказываются сдвинутыми от своих нормальных положений сильнее, чем сигналы радикалов в анти-положении. [c.566]

В заключение, чгобы показать, насколько важны приближенные волновые функции при интерпретации контактных сдвигов, мы рассмотрим сдвиги в спектрах некоторых комплексов N-окиси 4-метилпиридина [27]. Картина наблюдаемых протонных контактных сдвигов напоминает механизм тг-делокализации со спином, направленным в тс-сис-теме вдоль поля. Исходя из этих сдвигов, можно сделать вывод, что при координации N-окись 4-метилпиридина должна вращаться таким образом, чтобы я-молекулярная орбиталь, которая представляет собой главным образом р -орбиталь кислорода (ось г перпендикулярна плоскости цикла), смещталась с ст-связывающей -совокупностью нике-ля(П), Это приводит к возможности прямой делокализации неспаренного спина по орбитали цикла . Такой тип координации с вращением донора обнаружен в твердом аддукте этого донора. Расчет по методу МО указывает, что некоторые из высокоэнергетических молекулярных орбиталей донора представляют собой главным образом АО кислорода с очень небольщими коэффициентами АО водорода. Таким образом, если даже эти молекулярные орбитали участвуют в связывании с пике-лем(П), они должны давать по крайней мере небольшой непосредственный вклад в протонные контактные сдвиги. [c.185]

Большинство данных по дейтерообмену указывает,, что в отсутствие газообразного водорода изомеризация протекает с внутримолекулярным 1—>-3-переходом атома Н. Ряд работ, подтверждающих этот выход, приведен на стр. ИЗ. Предположения о внутримолекулярном 3—)-2- и 2—-переходе атома Н при катализе л-комплексами высказаны лишь Дэвисом [52] на основе изучения изомеризации СНз—(СНг)4—СНО—СН = СН2 в растворе СНз— OOD. Это предположение было проверено [61] при изоме- ризации гексена-1, дейтерированного у О и С , и использовании ЯМР-спектров. Оказалось, что перемещения О внутри молекулы олефина в ходе изомеризации с комплексами Pd не происходит, а дейтерообмен с катализатором и растворителем не связан с изомеризацией. Таким образом, для гидридов и для я-комплексов в отсутствие водорода изомеризация протекает как внутримолекулярный процесс при координации молекул катализатора и олефина. [c.116]

Для определения координации сульфоксидов с солями метзл- лов и кислотами были сняты ИК-спектры сульфоксидов и экстрагируемых комплексов. При координации металлов непосредственно кислородом сульфоксидной группы Наблюдается сдвиг частоты колебаний80-группы на 80—120см в низкочастотную область, лри координации протона кислоты с сульфоксидами через воду (гидратно-соЛьватный механизм) происходит сдвиг частоты коле- баний 80-группы на 10—30 см в низкочастотную область. При протонизации непосредственно кислородом сульфоксидной группы сдвиг частоты колебаний СО-группы соответствует 80—120 см . [c.43]

В ИК-спектрах комплекса сульфоксидов с хлоридом палладия не ыло замечено сдвига частоты колебаний 50-группы от перво- начальной, на основании этого было сделано предположение о координации палладия в этом комплексе через серу. Данное предположение сорошо согласуется с результатами других работ 123]. При снятии ИК- спектров сульфоксидов различного строения было замечено отсутствие корреляции частоты колебаний 80-группы в зависимости от строения сульфоксидов, что не позволяет связать непосредственно экстракционную способность сульфоксидов с энергией 50-связи. В связи с этим нами предпринята попытка связать экстракционную способность сульфоксидов с основностью, что позволяет одновременно более четко установитьположениесульфоксидов в ряду органических окисей. Для определения основности сульфоксидов, ТБФ и ДАМФ применялась методика Тафта. [c.43]

Спектроскопия играет важную роль при определении типа нитрил-металл взаимодействия. Эффект координации в полосах (СН) ИК-спектров нитрильных комплекхов традиционно используются для определения их стр> ктуры. Считается, что сдвиги к высоким частотам определяют концевую координацию нитрилов, а сдвиги к низким частотам характеризуют боковую координацию нитрилов. Однако, недавно стало очевидным, что концевая координация может являться причиной сдвига у(СМ) как к высшим, так и к низшим частотам. [c.149]

ИК спектры алюмосиликатов очень чувствительны к замещению ионов с различными зарядами, например АР+ вместо 51 + при координационном числе 4, или Mg2 - вместо АР+, либо, наоборот, при координационном числе 6, и менее чувствительны к замещению ионов с одинаковыми зарядами. Замещение ионов в узлах с определенной координацией будет сильно влиять на полосы поглощения, которые связаны с ионами, находящимися в узлах с той же самой координацией. Обозначения Х + и Х + над полосами поглощения относятся к трех- и двухвалетным катионам, а римские цифры указывают координационное число тех мест в решетке, где происходит замещение. Перпендикулярные стрелки показывают увеличение или уменьшение интенсивности, а параллельные — изменение частоты в указанном направлении. Перпендикулярные стрелки указывают частоту, а параллельные начинаются с частоты, где полоса обладает максимумом поглощения в образце с незначительным замещением. [c.62]

Тетраэдрическое окружение Со(П) дает высокоспииопую конфигурацию иона А,, t g) Особенность спектров Со(И) в тетраэдрической координации — большая интенсивность полос поглощения и сдвиг их в длинноволновую область. Этим обусловлен типичный для многих тетраэдрических соединений кобальта (I ) голубой цвет. Основная полоса поглощения соответствует переходу Ат Т Р) (см, рис. 8.9,6), Может обнаруживаться также тонкая структура полосы, обусловленная спнн-орбитальным расщеплением состояния Т1 Р). Другие во 1-можные переходы в тетраэдрическом поле лигандов лежат далеко за пределами видимой области. [c.174]

При координации воды ионами металлов становятся активными веерное, крутильное и маятниковое колебания, которые согласно расчетам должны проявиться вблизи 900, 768 и 673 см соответственно. Поглощение в области 900—800 см наблюдалось в спектрах СиЗОч 5НгО и М1(С1у)2 2НгО, вблизи 1012 и 965 см в спектре К[СГ(0Х)2(Н20)2]-ЗН20. [c.277]

Проведены систематические исследования ИК-спектров тис- и селеноцианатов, которые позволили установить способ координации в зависимости от природы металла, изменения характера связи в ряду металлов, наличие изомеров связи, включающих тиоциано-и другие группы, наличие мостиковых изомеров. [c.280]

Параметры гамильтониана используют такл<е для определения способа координации в тех случаях, когда лнганд амбидентатен. Например, координация N 5 может осуществляться либо через атом азота, либо через атом серы. Для решения этого вопроса исследуют спектры ЭПР комплексов данного ПИ, например Мо (V) с тремя лигандами содержащим донорные атомы только азота, голько серы и с роданидом. Оксороданидный комплекс Мо (V) дает такой же спектр, как комплекс с азотсодержащим лигандом. Следовательно, в нем Мо (V) связан с атомом азота. [c.309]

ИЛИ 3-частицы и 7-кванта, скорость изомерного перехода Ядра, резонансное поглощение 7-кнаптов, испускаемых ядром (см. Мессбауэровская спектроскопия), связаны со строением электронных оболочек атомов и молекул. Определяя такие характеристики, можно изучать плотность облака х-электронов у ядра, участие в-, р- и электронов в валентных связях, спектр частот колебаний атомов в кристаллич. решетке, строение и состав координац. и металлоорг. соединений, химические последствия ядерных превращений и др. [c.724]

Наиболее распространенными молибденовыми кофакторами (МоСо) являются соединения молибдена с птерин-ен-дитиолат фрагментом как обязательным и некоторыми другими приходящими лигандами. Эти коферменты проявляют только гес1ох-свойст-ва с широким спектром физиологически активных соединений. Валентность его обычно 1 /-У1, координация — М-У. Основные химические связи, которые молибден образует — это сульфидные (как сайт-образующие) и связи разной кратности с атомом кислорода, участвующим в гес ох-реакциях (схема 13.13). [c.364]

Квантовохим. методы позволяют представить положение электронных энергетич. уровней ОР и его соединений с опре-деляе.мыми в-вами, предсказать относит, интенсивности полос поглощения в спектрах, а также сделать выводы о строении и характере связей в изучае.мых в-вах. Для расчетов наиб, широко применяют метод самосогласованного поля Хартри-Фока-1угана (с использованием ЭВМ). Установлено, что обычно одна и та же ФАГ удовлетворяет координац. требованиям мн. катионов металлов, к-рые могут с ней взаимодействовать. Методы квантовой химии успешно применяют при исследовании реакц. способности ОР. [c.202]

Вследствие дифракции фотоэлектронов адсорбир. молекулы на атомах адсорбента-монокристалла интенсивность рентгеноэлектронного спектра зависит от углов между потоком фотоэлектронов и разл, направлениями в монокристалле. Эта зависимость позволяет определить способ координации адсорбир. мрлекулы. [c.246]

Для исследования строения электронных оболочек атомов и молекул используют резонансное испускание и поглощение у-квантов атомными ядрами в твердых телах без потери части энергии на отдачу адра (см. Мёссбауэровская спектроскопия). Измеряя интенсивность прошедшего через поглотитель у-из-лучения в зависимости от скорости перемещения источника излучения (или поглощения), получают мёссбауэровский спектр, характеристиками к-рого являются положение линий, их число, относит, интенсивность, форма и площадь. Зависимость вероятности эффекта Мёссбауэра от т-ры и давления используют для установления координац. чисел, наблюдения фазовых переходов, определения дефектов в кристаллич. решетках, возникающих вследствие радиац. повреждений, [c.512]

Спектр стеклоуглерода почти идентичен спектру порошков чистого графита и содержит четыре основные линии при 57, 80, 103, 177 мэВ. Спектр Сбо очень похож на спектр стеклоуглерода (или фафита), но смещен в область инфракрасного излучения в среднем на 8% основные линии расположены при 58, 69, 95 и 170 мэБ. Такое сходство спекфОв обусловлено аналогичной фойной координацией атомов в структурах твердого Сбо и фафита. [c.130]

Взаимодействием водных растворов Кз[М(02)4] (где М = = Nb +, Та +) с 30%-ным водным раствором пероксида водорода и последующим добавлением твердой этилендиаминтетрауксусной кислоты при pH = 5,0—5,5 были получены пероксоком-плексонаты Кз [М(02)зН2ес11а] Н0О2 [276] Вывод о координации пероксогруппы в этих соединениях сделан на основании присутствия в ИК-спектрах полос 870, 850 (Nb +) и 855 и 840 (Та +) см [c.151]

Весьма многочисленную и интересную группу комплексонов ароматического ряда составляют лиганды, содержащие высокосопряженные системы связей. Определяющим критерием о строении Этих соединений можно судить о наличии хелатной группировки, содержащей по крайней мере один из способных к координации атомов — атом азота иминодиацетатной группы либо атом кислорода фенольного гидроксила, — сопряженных с конъюгированной системой молекулы. При этом процесс взаимодействия с определенными катионами сопровождается перераспределением плотности в узлах, ответственных за координацию. Изменение при комплексообразовании состояния электронной системы молекулы приводит в зависимости от характера высокосопряженных систем к сдвигу максимума поглощения в видимой части спектра либо изменению интенсивности люминесценции. Подобное свойство комплексонов рассматриваемого типа определяет возможность широкого их применения в качестве металлохромных и флуоресцентных комплексонометричес-ких индикаторов, а также высокочувствительных колориметрических и люминесцентных реагентов. [c.228]

С целью подтверждения возможности координации катионом протонированного фенольного кислорода изучены ИК-спектры поглощения протонированных комплексов 2-гидроксифенилими-нодиуксусной кислоты (2.3.7) с Са2+, Си +, Со , С(12+ N1 - , 2п2+, Мп2+ в твердом виде, а также ди- и тринатриевых солей комплексона [48]. Значительный сдвиг 6(0—Н) в спектрах [c.234]

При взанмодействнн комплексона (2 3 11) с железом (III) уже при малых значениях pH образуется нормальный комплекс ML, высокой устойчивости (lgA =20,2) В присутствии железа фенольные гидроксилы диссоциируют уже в кислой области (рН=2—3), принимая участие в координации Относительно высокая устойчивость нормального комплекса, отсутствие гидролиза в щелочной области pH дали основание предположить гексадентат-ный характер комплексона в комплексе железа, т е участие в координации как фенольмых, так и карбоксильных групп В ИК-спектре комплекса железа имеются интенсивная полоса 1625 см- , характерная, как указывалось выше, для координированных карбоксилов, и лишь слабое плечо в области 1595 см , относящееся к некоординированным карбоксильным группам, что может свидетельствовать об участии в координации железа как фенольных, так и карбоксильных групп (2 3 116) [c.237]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр координация: [c.126] [c.279] [c.389] [c.321] [c.169] [c.174] [c.158] [c.279] [c.240] [c.101] [c.57] [c.268] [c.534] [c.726] [c.372] [c.390] [c.516] [c.533] [c.169] [c.196] [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология