спектр константа кислотной диссоциации

Кислотность нитропарафинов повышается с увеличением числа нитрогрупп, особенно если последние расположены у одного углеродного атома. Так, нитрометан является слабой кислотой (р/Са 10" , слабее Н2СО3), динитрометан превосходит карбоновые кислоты (рКа 10" ), а тринитрометан приближается к сильным минеральным кислотам (р/Са 10 ). Константы диссоциации некоторых нитропарафинов в протонных и апротонных растворителях даны в [13], а колебательные спектры их солей в [19]. [c.375]

В водных растворах в области средних значений pH феноловый красный (фенолсульфофталеин) ведет себя как одноосновная кислота. Е этой области pH он отдает протон второй оксигруппы и в результате перехода его в основную форму наблюдается изменение окраски растворов из желто-оранжевой в малиново-красную. Максимум полосы поглощения кислотной формы соответствует 440 нм, для основной — 570 нм. Исследуя спектры поглощения растворов фенолового красного в интервале pH 5—10, можно определить константу кислотной диссоциации данного индикатора. [c.67]

Распространенным методом определения констант кислотной диссоциации является также спектрофотометрический. Так же как и потенциометрический метод, он позволяет исследовать растворы кислот со значениями рКа в интервале 2- ll. Для применения этого метода необходимо, чтобы существовала область спектра, в которой молярные коэффициенты погашения кислотной и основной форм заметно различались. Кроме того, необходимо иметь экспериментальные значения оптической плотности растворов, содержащих Только кислотную форму и только основную форму 1>д-. Для этого обычно снимают спектры определяемой кислоты в 0,01 и 0,1 М растворах щелочи, а также в 0,01 н 0,1 М растворах сильной кислоты, например НС1. Если значения рК находятся в пределах 4—10, то спектры при обеих концентрациях щелочи и прн обеих концентрациях кислоты совпадают между собой и характеризуют D [c.278]

Способность к реакциям комплексообразования с металлами у обоих реактивов почти одинакова. Весьма близки спектры поглощения, а также pH перехода одной ступени комплексообразования в другую. Это обусловлено одинаковым расположением активных СООН- и ОН-групп и близкими их константами кислотной диссоциации. Так, константа, характеризующая отщепление водорода карбоксильной группы салициловой кислоты рКз =3, а для сульфосалициловой кислоты рКз = 2,9. Соответствующие значения для фенольного водорода равны р/(5= 13,4 и р/С " = 11,8. [c.276]

Поискам взаимосвязи между характерными величинами, получаемыми различными физико-химическими методами исследования, уделяется все большее внимание. С момента появления первых работ [1, 2] по корреляции полярографических потенциалов полуволн с другими физико-химическими константами тех же соединений прошло более тридцати лет. За это время опубликованы исследования по сопоставлению потенциалов полуволн с частотами абсорбционных полос спектров поглош,ения в видимой и ультрафиолетовой области [1 — 10], расчетными значениями энергии молекулярных орбит [11, 12], константами ионизации [13—23], константами кислотной диссоциации [24, 25], энергиями активации [26], энергией резонанса свободного радикала [27]. [c.281]

Мы исследовали спектры поглощения в интервале частот между 8300—5500 см (1.2—1.8 (л) восьми ароматических нитраминов, для которых ранее были измерены константы кислотной диссоциации р]. В исследуемой области, как известно, расположены полосы поглощения, соответствующие первым обертонам (2 v) основных частот (v) [c.1325]

Многие слабые кислоты и продукты их диссоциации избирательно поглошают излучение видимой области спектра и поэтому окрашены. Цвет раствора, содержащего кислоту и ее анион, определится отношением их концентраций, которые зависят от константы диссоциации кислоты и от pH раствора. Слабые кислоты, одна или обе формы которых окрашены, применяют в качестве кислотно-основных индикаторов. По изменению окраски индикатора можно определить pH раствора или установить точку эквивалентности при кислотно-основном титровании. [c.598]

Теоретические основы методов расчета констант диссоциации реагентов, имеющих кислотно-основные функции, на основании спектрофотометрического исследования системы изложены на стр. 45. Любым из этих методов можно рассчитать константу кис.лотной диссоциации реагента, если изучить спектры поглощения серии растворов, имеющих различную кислотность, но постоянную концентрацию изучаемого реагента и постоянную ионную силу. [c.125]

Возможность дальнего экранирования часто не принимается во внимание, и сильное экранирование протонов в спектрах ПМР гидрокарбонилов обычно рассматривают как доказательство гидридного характера водорода. На самом же деле реализуется именно вариант (б). Действительно, в случае (а) должен наблюдаться параллелизм между значениями химического сдвига, характеризующими (в этом случае) заряд непосредственно на атоме водорода, и кислотно-основными свойствами. Если же химический сдвиг не характеризует заряд на водороде (вариант б), такого параллелизма, естественно, не должно быть [3]. Для гидрокарбонилов металлов и других соединений со связью водород — переходный металл корреляции между химическим сдвигом и кислотно-основными свойствами не наблюдается [4] (см. табл.). Так, соединения 3 и 4 близки по константам диссоциации, но сильно различаются по т соединения 1, [c.28]

Спектры поглощения молекул с функциональными группами кислотного и основного характера обычно зависят от pH среды. На этом факте основаны спектрофотометрические методы определения констант диссоциации кислот и оснований. [c.41]

В неводных растворителях или концентрированных сильных кислотах значения коэффициентов активности значительно отличаются от единицы к тому же их определение на основе потенциометрических измерений обременено большой ошибкой, главной причиной которой является диффузионный потенциал. Поэтому в этих случаях возрастает значение спектрофотометрического метода определения шкалы кислотности, основанного на измерении концентрации обеих (кислотной и основной) форм индикатора с помощью спектров светопоглощения. Такое измерение аналогично спектрофотометрическому определению pH (разд. 2-15) с использованием индикатора с известной константой диссоциации, определявшейся в разбавленных водных растворах. Таким образом, из уравнения [c.158]

Метод применим к определению констант диссоциации кислоты или основания любой кислотно-основной пары. Необходимо только, чтобы а) и кислота, и основание были растворимы, б) их спектры существенно отличались, в) в растворе не происходили никакие побочные реакции и г) значение рКа находилось в интервале [c.184]

МОЖНО наблюдать реакции кислот и оснований с растворителем и необходимо исследовать раствор, содержащий две кислотно-основные пары с введением иногда третьей, функционирующей в качестве индикатора. Простое поведение этих систем, однако, является скорее исключением, чем правилом, и тому есть несколько причин. Расчет с помощью электростатической модели [21], поскольку в него заложены низкие диэлектрические постоянные (обычно в районе е = 2—6), предсказывает, что константы диссоциации ионных пар будут равны 10 или меньше. Существует также много теоретических и экспериментальных доказательств того, что такие ионные пары ассоциируют (за исключением максимально разбавленных растворов) в очень большие агрегаты [30]. Карбоновые кислоты, которые часто используют, сильно ди-меризованы в этих растворителях, и степень их димеризации зачастую неизвестна. Наконец, в настоящее время известно, что амины, обычно применяемые в качестве оснований, могут образовывать несколько типов комплексов с карбоновыми кислотами и фенолами. Термодинамические и спектральные исследования показали, что, помимо ионных пар типа ВН+А и ВН+(АНА)- (которые отчасти обязаны свой стабильностью водородной связи между катионом и анионом) во многих системах образуются прочные Н-связанные комплексы без переноса протона, т. е. комплексы В---НА [31]. Преобладающий тип связи определяется природой кислот и осно ваний, а также характером растворителя. В инфракрасных спектрах [32] некоторых систем обнаружена широкая полоса поглощения, что позволяет высказать предположение о быстрой осцилляции протона между двумя состояниями. Подобные широкие полосы поглощения наблюдают в спектрах водных растворов кислот и щелочей (см. гл. 2). [c.84]

При выборе индикатора обращают внимание на то, чтобы индикатор был основанием, не имел заряда и чтобы нейтральная и ионная формы его имели заметно различающиеся спектры поглощения. Данный метод был проверен Полем и Лонгом . Ими же были найдены константы диссоциации индикаторов (А хп) для ряда веществ. Значения кислотной функции II жидкого НР при наличии некоторых примесей [c.63]

Вследствие того что оба эти свойства—степень протонизации водорода и донорная способность атома, соединенного с этим водородом,—при введении в молекулу любого заместителя изменяются в противоположную сторону, следует ожидать, что наиболее прочные водородные связи должны образовываться между разными, а не между одинаковыми молекулами. Правильность этого предположения была подтверждена путем исследования инфракрасных спектров чистого трет-бутилового спирта, чистого фенола и эквимолекулярной смеси обоих соединений в последнем случае образуется более прочная водородная связь за счет наличия в молекуле фенола более протонизированного водорода и большей донорной способности кислорода трет-бутилового спирта [18]. Водородные связи достаточной прочности (4,4—6,7 ктл1моль) образуются при взаимодействии фенола и изомерных хлорфенолов с метиловыми эфирами уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Как и следовало ожидать, водородная связь тем прочнее, чем больше кислотность фенола и чем -меньше константа диссоциации кислоты, эфир которой был исследован [19]. [c.177]

ПИРИДИЛАЗОНАФТбЛ [1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, ПАН, HR], мол. м. 249,26 оранжево-красные кристаллы т. пл. 137 С практически не раств. в воде, хорошо раств. в ацетоне, спиртах, бензоле, ССЦ. На константы кислотной диссоциации ПАН, положения максимумов его спектрах поглощения и молярные коэф. поглощения сильно влияют Природа p-pиteля и диэлектрич. проницаемость среды. В сйстеМе СНС1з-вода pf , (HjR ) 2,9, рК, (HR) 11,5 в 20%-ноМ водном [c.526]

То обстоятельство, что значительное число кислот (оснований) не поглощает в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, заставляет изучать протолитические процессы с помощью окрашенных веществ, известных, как кислотно-основные индикаторы [84—97]. Вандерзее и Кунст [95] установили, что минимальная ошибка в определении констант протолитической диссоциации с помощью индикатора достигается при условии, если показатели констант диссоциации кислоты и индикатора отличаются друг от друга приблизительно на единицу. Использование кислотно-основных индикаторов позволяет применять спектрофотометры со стеклянной оптикой. [c.82]

Таблица 37. Константы кислотной диссоциации монозамещеиных дифенилсульфоксидов, определенные на основании изменения УФ-спектров их растворов в серной кислоте [167]

Отсутствие "третьего вещества" - диазогидрата в УФ-спектрах /2/ легко объяснить тем обстоятельством, что спвктры снимались в щелочных буферных растворах с высоким значением ионной силы. Это не могло не сказаться на кислотно-основных свойствах веществ. Несмотря на то, что изменения ионной силы по данным таблицы 1Ё I практически не сказываются на величинах констант диссоциации диазогидратов, следует иметь ввиду, что в исходные формулы не включены неизвестные нам коэффициенты активности для катиона диазония и син-диазотата. Поэтому данные, полученные при значении ионной силы 0.25 фиктивны. [c.761]

На примере соединения [Р1е14С12]С12 можно убедиться в том, что кислотные свойства соединения с константой кислотной диссоциации порядка 10" могут быть констатированы с помощью характерного изменения спектра поглощения нри добавлении щелочи (имидореакция). Эта спектральная реакция (амидо- или имидо-) была открыта мной в 1924 г. [2]. [c.40]

На основании этих данных нам представляется более вероятным объяснять экспериментальный ход кривых титрования с точки зрения кислотно диссоциации комплексных ионов. Однако окончательный ответ о составе ионов, образующихся при титровании [Pt(NHз)2(NH20H]2] l2 щелочью, на наш взгляд, может быть получен лишь после выделения этих продуктов из водных растворов, их анализа и сопоставления спектров поглощения и кривых титрования этих веществ с полученными нами результатами. Учитывая все вышеизложенное, мы рассчитываем поэтому одновременно с константами кислотной диссоциации и константы основной диссоцнацит соответствующих ионов и молекул. [c.64]

Комплексоны, содержащие в молекуле фенольный гидроксил, представляют в настоящее время значительный интерес. Способность образовывать комплексы большой прочности с катионами многих металлов [1], высокая маскирующая способность [2], избирательность к легко гидролизующимся катионам [1] определяют их практическую ценность. Однако механизм взаимодействия с катионами и степень участия в процессах комплексообра-зования фенольного кислорода до настоящего времени не выяснен. Исследования в этом направлении осложняются для многих комплексонов тем, что отнесение констант ступенчатой диссоциации к отдельным функциональным группам весьма затруднено и во многих случаях является дискуссионным [3, 4]. С этой точки зрения нам казалось интересным исследовать процесс кислотной диссоциации о-оксифенилиминодиуксусной кислоты (о-ОФИДА) и ее мета- и пара-изомеров (ж-ОФИДА и тг-ОФИДА) в водных растворах методом ИК-спектроскопии. Наряду со спектрами названных выше комплексонов для сравнения были получены также спектры водных растворов фенилиминодиуксусной кислоты (ФИДА). [c.121]

Для графического онределения кажущейся константы диссоциации реактива снимают спектры поглощения нескольких растворов при разных pH и определяют длину волны, нри которой происходит наибольшее изменение оптической плотности при диссоциации реактива. Затем измеряют оптическую плотность раствора реактива при выбранной длине волны, изменяя pH таким образом, чтобы реактив при этом полностью переходил из кислотной формы в соле- [c.218]

Уравнение (1) относится к равновесию реакции металлирова-ния, а уравнения (2) и (3) — к диссоциации двух солей С — Н-кислот. Авторы предположили, что К и К, константы равновесия для реакции (2) и (3), примерно равны, поскольку ранее было показано [За], что в растворе пиридина электропроводность солей ряда производных триарилметана различной кислотности примерно одинакова. Приняв эти допущения и используя обычное определение для рКа, можно написать уравнения (4) и (5), причем последнее связывает разницу в величине рКа для пары кислот с визуальным изменением окраски при установлении равновесия реакции металлирования. Недавно было показано [36], что при комнатной температуре в растворе тетрагидрофурана натриевая и цезиевая соли флуорена существуют в виде неразделенных ионных пар со сложным спектром в видимой и ультрафиолетовой областях. В то же время литиевая соль при 25° или натриевая при —80° существует в основном в виде разъединенных молекулами растворителя ионных пар, имеющих те же спектры в видимой области, как и неразделенные ионные пары, но заметно отличающихся по УФ-спектрам. Измерения электропроводности показали, что при этом имеется лишь незначительное количество сполна диссоциированного вещества. Из этих данных следует, что изменение окраски, которое было использовано Мак-Ивеном для установления шкалы кислотности, связано с образованием ионных [c.10]

Были исследованы физико-химические свойства, а также ИК-спектры селенеяоилацетоиатов редкоземельных элементов (кроме церия и прометия) [76]. Изучение кислотно-основных свойств р-дикетонов позволяет оценить их практическую пригодность в процессах комплексообразования. Константа диссоциации, представляющая собой характеристику кислотной силы енольной формы, зависит от природы и числа заместителей в р-дикетоне [77—80]. [c.308]