Элюент состава на хроматографические разделения

Условия хроматографического разделения органических кислот на анионообменных смолах с использованием в качестве элюента муравьиной кислоты были изучены в работе [54]. Авторы нашли, что степень поперечной сшивки сильноосновной анионообменной смолы дауэкс-1 не влияет на порядок элюирования карбоновых кислот. Молярную концентрацию муравьиной кислоты, необходимую для элюирования 94 кислот из колонки, заполненной дауэксом 1-Х10, определяли по методу Дэвиса и сотр. [55]. Условия элюирования зависели от рК разделяемых кислот. Важна также и растворимость кислот в муравьиной кислоте, потому что она влияет на образование хвостов хроматографических зон. При выборе соответствующего градиента концентрации муравьиной кислоты было достигнуто полное или частичное отделение некоторых кислот (яблочной от мезовинной, янтарной от адипиновой и винной от хинолиновой кислоты), при этом было подавлено образование хвостов . Элюат собирали по фракциям, состав которых анализировали с помощью хроматографии на бумаге после предварительного удаления муравьиной кислоты путем выпаривания досуха в вакууме над силикагелем. [c.177]

Развитием метода ступенчатого элюирования является градиентное элюирование. Этот способ отличается от метода ступенчатого элюирования лишь тем, что состав элюента изменяется в течение опыта не скачками, а постепенно. Использование специальных смесителей позволяет варьировать состав элюента в ходе элюции разнообразными способами, создавая в колонке градиенты концентрации и pH любой заранее заданной формы. Время элюции нри таком способе хроматографического разделения значительно сокращается, зоны веществ, двигающихся последними, размываются не сильнее, чем зоны быстро двигающихся веществ. Разделение веществ методом градиентного элюирования может быть полностью автоматизировано [ ], так же как и разделение методом ступенчатого элюирования [ ]. Автоматические жидкостные хроматографы, служащие для этой цели, в настоящее время выпускаются промышленностью. Подробное описание аппаратуры и методик, используемых при ступенчатой и [c.330]

Углеводородный состав этого образца нефти исследован адсорбционно-хроматографическим методом. Подобраны специальные условия хроматографического разделения тяжелой нафталанской нефти элюент — деаромати-зированный бензин с выкипаемостью 60-90°С соотношение нефть бензин = 1 3, нефть силикагель = 1 10 градиент элюирования 5-25% бензола в бензине и спирто-бензол. Установлено, что в нефти содержится 55% нафтеновых углеводородов 9% — легких, 11,7% — средних, 10,1% — тяжелых ароматических углеводородов 14,2% — смолистых веществ. Состав смол бензольных (М = 796, Р4 = 1,0637 г/см ) — 3,8% ацетоновых (М = 656, = 1,0468 г/см ) — 6,6% спирто-бензольных (М = 700, = 1,0092 г/см ) — 4,3% [15]. [c.17]

Аналогичной схеме хроматографического разделения были подвергнуты концентраты азотистых оснований, нерастворимые в н-пентане. Элюирование большей части азотистых оснований на силикагеле достигнуто растворителями с = = 0,2ч-0,4. Азотистые основания салымской нефти концентрировались в наименее удерживаемых фракциях (примерно 84% этих соединений десорбировались с фракциями Сх—С ), при ем в 28% элюированного материала с силой растворителя, равной 0,1, доля сильных оснований наибольшая ( %) по сравнению с другими элюатами концентратов. Общим для всех высокомолекулярных концентратов азотистых оснований является полифункциональный характер входящих в их состав соединений. Хроматографические фракции исследуемых концентратов характеризовались снижением средней протоподефицитности молекул с ростом элюирующей силы растворителя. В табл. 5.3 приведены результаты хроматографического разделения силикагелевых фракций концентратов, нерастворимых в к-пентане, на оксиде алюминия. Фракционированию были подвергнуты фракции с наибольшим содержанием основного азота. Как видно из таблицы, для всех элюатов, десорбированных менее полярными растворителями, характерно присутствие соединений с наибольшей долей основного азота по сравнению с общим. Большая часть азотистых оснований фракций Сх—Сз элюировалась растворителями с елв = 0,2- 0,3 для фракции концентратов икилорской и верхнесалымской нефтей характерно присутствие оснований, сильно удерживаемых на поверхности оксида алюминия и десорбируемых элюентами с едв == 0,3ч-- 0,4. Общим при разделении указанных фракций на оксиде [c.141]

Агарозные гели с привитыми углеводородными радикалами (алкил- и фе-пил-агарозы) предложены недавно для хроматографического разделения и очистки белков на основе неспецифического взаимодействия с гидрофобной поверхностью ( гидрофобная хроматография — см. Йон, 1972 и Хофсти, 1973). Фенил-агароза наряду с гидрофобным взаимодействием проявляет специфичность к ароматическим веществам (наприМер к белкам с фениловыми и тирозиловыми группами) иа основе я-л взаимодействия ароматических остатков. Элюирование веществ при гидрофобной хроматографии достигается изменением ионного состава раствора, понижением его ионной силы или полярности (например посредством включения этиленгликоля в состав элюента) или с помощью детергентов. [c.209]

Эффективность хроматографического разделения смесей ионов зависит, в частности, от состава элюента. Так, на одном и том же катионите можно, например, изменяя состав элюента, разделять смеси щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов. Именно этот путь наиболее хпироко используют в хроматографической практике. Однако в данном сборнике, в той мере, в какой ионообменные смолы можно рассматривать как органические реагенты (как это упоминается в статье Б. И. Кузнецова [1]), правильнее ограничиться вопросом об избирательных ионитах. Как известно, введение в ионит, при синтезе, кроме обычных активных групп, веществ, способных образовывать комплексные соединения с отдельным ионами, повышает избирательность ионитов. В литературе описаны подобные сорбенты, например, избирательно извлекаюнще висмут [2], железо [3] и калий [4]. При этом предполагается, что избирательность обусловливается обра- [c.406]

В адсорбционной хроматографии точная воспроизводимость достигается с трудом даже для различных партий одного и того же адсорбента. Это связано с невозможностью контролировать природу активных центров, поскольку свойства поверхности сильно изменяются в присутствии даже следовых количеств примесей. Сложную проблему создает сродство большинства адсорбентов к воде, поскольку любое количество влаги сильно влияет на активность адсорбента. Отсутствие воспроизводимости сказывается на недостаточности данных об активности адсорбента и, в результате, ла невозможности достоверного описания природы хроматографического разделения. В бумажной хроматографии эти проблемы еще сложнее, поскольку разделение в этом случае носит двойственный характер. Бюрма [17] продемонстрировал, что адсорбция на бумаге может быть двух видов. Свои рассуждения он основывал на том, что в целлюлозе содержится как химически связанная вода, так и свободная (адсорбированная). Растворенное вещество может распределяться между элюентом и адсорбированной водой (распределительная система жидкость—жидкость) или же может удерживаться химически связанной водой (адсорбционный механизм разделения). В общем случае разделение протекает одновременно по адсорбционному "и распределительному механизму, но распределительный механизм преобладает. Дополнительные осложнения возникают в связи с тем, что в состав молекул целлюлозы входят альдегидные, карбоксильные, гидроксильные группы и кетогруппы. Для более детального ознакомления с особенностями целлюлозы и разделением на бумаге читателю можно рекомендовать обзор Кассиди [18]. [c.40]

Высоконенасыщенные тетратерпены, обнаруженные в высших растениях, грибах, фотосинтезирующих бактериях и водорослях, обычно входят в состав сложных смесей фотосинтезирующих лигментов. Эти так называемые Пигменты хлоропластов представляют собой интенсивно окрашенные соединения, что и послужило главной причиной их выбора в качестве объектов на которых впервые был продемонстрирован принцип хроматографического разделения Фракционирование терпенов этой группы проводилось на самых разнообразных сорбентах, в том числе и таких достаточно распространенных, как силикагель, оксид алюминия, карбонаты цинка и кальция, оксид магния, гидроксид кальция, целлюлоза и сахароза. Элюентами обычно слуЯсили смеси углеводородов, содержащие более полярный растворитель, -например диэтиловый эфир, ацетон, метанол или пропанол. [c.248]

Как и газовый, жидкостный аналитический хроматограф представляет собой совокупность взаимодействующих систем, предназначенных для проведения анализа в оптимальном режиме хроматографического разделения. Блок-схема прибора представлена на рис. III.1. Резервуар с подвижной фазой и система подачи элюента, а также насос, который должен обеспечивать поток подвижной фазы со скоростями от нескольких мкл/мин для колонок малого диаметра до 10 мл/мин для наполненных колонок, обычно объединены в один блок. Насос подает подвижную фазу в колонку через кран-дозатор с объемом сменных дозирующих петель от 0,1 до 100 мкл и более. Разработаны модели с автоматизированной системой ввода пробы. На входе в колонку, как правило, устанавливается дополнительный узел ввода пробы для дозирования порции анализируемого образца микрощприцем типа МШ-10. В состав многих моделей жидкостных хроматографов последних лет выпуска входят системы термостатирования колонок. Выход колонки соединен с детектором и коллектором фракций. Особенностью жидкостной хроматографии является то обстоятельство, что она почти всегда сочетает разделение с препаративным выделением разделенных фракций. [c.174]

Рис. 5.14. Хроматографическое разделение четвертичных оснований аммония и других основных соединений азота на сильнокислотном катионите [30]. Колонка 3,2X60 см ионит —дауэкс 50W-X8 (200 400 меш) элюент - 1 н. НС1, 90 мл/ч проба —раствор анализируемых соединений по 15 мг каждого в 1 н. НС элюат отбирали порциями по 10 или 20 мл и определяли состав а — нингидриновым методом, о — обрабатывая перйодатом и измеряя поглощение при 36Б нм, в — измеряя поглощение ipH 260 нм, г — обрабатывая смесью цианбромид — сульфаинловая кислота, O —обраба- тывая смесью щелочь — ацетон и измеряя флуоресценцию.

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Однако ситуация коренным образом меняется, если компоненты исходной смеси разбиваются на группы, существенно различаю-пцгеся между собой по степени, сродства к неподвижной фазе (А), а следовательно, п по скорости миграции. Очевидно, что такие ком- поненты будут выходпть пз колонки соответствующими группами, разделенными значительными объемами пустого элюента. Это пе-оправданно затягивает хроматографический процесс и ведет к ухудшению разрешения внутри позади идущих групп в результате диффузии. Но этим не исчерпываются неблагоприятные последствия описываемой ситуации. Очевидно, что она не позволяет выбрать состав элюента п другие параметры элюции такнм образом, чтобы они оказались оптимальными для различных групп кодшонентов, как это видно из рис, 12. В случае А условия элюцпи оптимальны для комиоиентов группы 2, и они хорошо разрешаются, но для компонентов группы 1 элюент оказывается слишком сильным среднее для этой группы значение К будет мало, Я —- соответственно велико, а разрешение Я, согласно (21), окажется малым. Компоненты группы 1 покинут колонку, не успев отделиться друг от друга. В случае В условия элюции оптимальны для группы 1, зато компоненты группы 2 будут выходить замедленно, в виде очень расплывшихся пиков их разрешение тоже окажется неудовлетворительным. [c.41]

Наибольший интерес представляет собственно полизональная тех. Поскольку при разделении элюента на зоны состав элюента в каждой зоне различен, то в зависимости от подвижности вещества в зоне i /(а), Rf (fj), Rf (у) и подвижности границ зон, описываемых сномощью величин, эквивалентных Rf R (а), Rz (р), Rz у)), вещество может двигаться только в а-зоне, а- и Р-зонах или а-, Р- и 7-зонах. Тогда положение хроматографического пятна Sx-, [c.265]

При изучении химического состава легких и средних дистиллятных фракций нефти, состоящих главным образом из углеводородов и иногда из сернистых соединений, изучаемый продукт обычно разделяют методом адсорбционной хроматографии на узкие фракции, в основном соответствующие определенным классам углеводородов. Симический состав узких фракций затем исследуют с помощью масс-спекгромирш, газовой хроматографии, УФч пектрофотоме 1рии. Приемы жидкостно-адсорбционной хроматографии, используемые для этой цели, аналогичны описанным в предьщущем разделе и особых затруднений не вызьшают. Возможный состав групп при использовании тех или иных адсорбентов и элюентов на основании изучения поведения модельных соединений и результатов исследования выделенных хроматографических групп также подробно о()суж-ден в предыдущих разделах этой главы и в гл. 2. Поэтому мы здесь не будем останавливаться на схемах разделения легких и средних фракций и перейдем к рассмотрению более сложной задачи — применению жидкостной [c.120]

Определение состава смеси гндразонов. Для проведения работы можно взять 1%-ные растворы 2,4-динитрофенилгидразонов следующих альдегидов и кетонов ацетона, метилэтилкетона, ацетофенона, ацетальдегида, бензальдегида, п-нитробензальдегида, п-диметиламинобензальдегида. На хроматографическую пластинку с незакрепленным слоем окиси алюминия наносят 0,01 мл смеси двух или трех выбранных гндразонов. Затем наносят растворы, содержащие лишь один из выбранных гндразонов. Методика идентификации гидра-зонов аналогична описанной выше для нитроанилинов. В качестве элюентов для разделения на окиси алюминия могут быть взяты бензол, смеси хлороформа и петролейного эфира. При работе на силикагеле — бензол, бензол и этилацетат 3 1. На основании полученных данных идентифицируют состав смеси. [c.268]

Итак, как мы могли убедиться, в качестве неподвижной твердой фазы в ТСХ применяются самые различные материалы, более того, механизмы разделения осуществляемого этим методом, также могут быть соверщенно разными, поэтому обобщить свойства применяемых в ТСХ отдельных растворителей и их смесей довольно сложно. Соотношение между природой разделяемых соединений и растворяющей системой обсуждалось в гл. 3, а элюенты, используемые для различных типов хроматографии, и их соотношение с сорбентами и разделяемыми соединениями рассматривалось в гл. 4—6. При выборе растворителя или смеси растворителей для ТСХ следует учитывать растворимость хроматографируемых соединений в подвижной фазе, а также растворяющую силу (полярность) растворителя или его избирательность. О влиянии полярности растворителя на процесс адсорбции говорилось в гл. 4, разд. 4,3. На рис. 9.9 показан состав различных смесей растворителей одинаковой полярности. Под избирательностью данного растворителя по сравнению с другим растворителем почти такой же полярности подразумевают способность первого избирательно растворять один из компонентов смеси. В статье Снайдера [58] дается классификация 82 растворителей. Общие соотнощения между хроматографируемыми соединениями, элюирующей системой и природой слоя сформулированы Германском [18]. При разделении методом ТСХ чистота растворителей, безусловно, имеет такое же важное значение, как и при разделении другими хроматографическими методами. [c.110]

В двухстадийном деструкционно-хроматографическом способе детектирования компонентов смеси, разделяемой в хроматографической колонке в потоке жидкости без вымывания [28], в кварцевую колонку с сорбентом вводят пробу, которую разделяют растворителем без вымывания анализируемых веществ из колонки. Элюент испаряют и колонку присоединяют к газовому детектору. Разделенные вещества последовательно сн игают в токе воздуха, играющего роль газа-носителя, перемещая зону пагрева вдоль колонки. Введенный в состав локального участка сорбента катализатор окисления способствует получению узкого набора продуктов деструкции, поступающих в газовый детектор (рис. У1П.4). [c.155]

На четкость хроматографических зон, являющуюся основным фактором разделения смеси, оказывает влияние состав элюента [208]. Неправильно подобранный состав может приводить к тому, что фракции элюента будут загрязняться одна другой, что вызовет затруднения при детектировании и количественном определении. Какман [208] заметил, что наиболее полярные растворители поглощают в ультрафиолетовой области, используемой для детектирования ПАУ (220—420 нм). В ранних работах такие растворители, например бензол, использовались с активными адсорбентами. Эти растворители затем выпаривали и остаток снова растворяли в малополярном растворителе, не поглощающем в области 220—420 нм. Это увеличивало время анализа и создавало возможность потери определяемых соединений. При введении в практику дезактивированных адсорбентов стало возможным перейти к низкополярным элюентам, таким как циклогексан и пентан, в комбинации со вторым элюентом — непоглощающим в ультрафиолете этиловым эфиром. В этом случае фракции элюата можно определять качественно непосредственно УФ-спектроско-пией. Савицки с сотр. [58, 223] обратили внимание на исключительные свойства пентана — высокую спектральную чистоту флуо-риметрического анализа й его преимущества для абсорбционной спектроскопии. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология