Ароматически-циклопарафиновые углеводороды в нефти

В противоположность насыщенной структуре парафиновых и циклопарафиновых углеводородов ароматические углеводороды обладают двойной связью, сообщающей им ароматические свойства, т. е. аномальную удельную дисперсию, высокую растворяющую способность, реакционную способность водородных атомов в кольце и т. д. Подобно нафтеновым углеводородам ароматические углеводороды в низкокипящих фракциях являются моноциклическими, а в высококипящих фракциях — поли-циклическими. Полициклические углеводороды в нефти часто содержат циклопарафиновые и ароматические кольца. Ароматические углеводороды также являются важными компонентами нефти, в особенности ее высококипящих фракций. [c.12]

Значительная часть углеводородов нефти имеет смешанное, или, как теперь принято говорить, гибридное строение. Это означает, что в молекулах таких углеводородов имеются различные структурные элементы, а именно ароматические кольца, пяти- и шестичленные циклопарафиновые циклы и алифатические парафиновые цепи. Понятно, что сочетание этих элементов может быть исключительно разнообразным, а число изомеров огромным. [c.31]

Структуры в нефти образуются не только из высокомолекулярных углеводородов, но и из асфальтенов. Асфальтены, как и смолы, являются гетероорганическими соединениями. В их состав, кроме углерода и водорода, входят сера, кислород, азот, металлы. Молекулы этих компонентов нефти построены из конденсированных ароматических, циклопарафиновых и гетероциклических систем. Конденсированные циклические системы соединены мостиками из алифатических углеводородов. Асфальтены отличаются от смол более высокой конденсированностью циклических структур. Это обусловливает их более высокую, чем у смол, молекулярную массу, порой намного превышающую 1000, существенное отличие физико-химических свойств. В литературе есть указания на то, что асфальтены являются продуктом уплотнения и конденсации смол [2]. Если смолы хорошо растворяются не только в ароматических, но и в жидких предельных углеводородах, то асфальтены в последних нерастворимы, на чем и основаны процессы отделения их от смол. [c.83]

Второй пример относится к высокомолекулярным углеводородам гибридной структуры. Такой тип углеводородов, в строении молекул которых участвуют элементы двух или всех трех основных гомологических рядов углеводородов (парафиновые, циклопарафиновые и ароматические), преобладает в высокомолекулярной части нефти. Между тем за последнее время резко обозначилась тенденция приписывать той или иной углеводородной фракции название одного из основных гомологических рядов углеводородов (нафтеновые, ароматические), при этом руководствуются скорее методом выделения их, чем фактическим соотношением доли ароматических, циклопарафиновых и алифатических С-атомов в составе их молекул. [c.217]

В работах Майра и сотрудников [95—97] описан способ разделения методом адсорбционной перколяции парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов нефти (рис. 345). [c.373]

Накапливается все больше и больше экспериментальных данных, подтверждающих структурную близость углеводородного скелета молекул смол и асфальтенов со строением полициклических высокомолекулярных углеводородов нефти. Во всех этих соединениях молекулы имеют смешанное строение, т. е. ароматические, циклопарафиновые и парафиновые элементы структуры. Однако основную роль играют ароматические, в том числе конденсированные бициклические ядра. [c.516]

Можно добавить, что насыщенные жирные кислоты также являются источником циклопарафиновых углеводородов различного молекулярного веса, как показали опыты по термокаталитическим превращениям. Предшественниками ароматических углеводородов нефтей являются насыщенные и ненасыщенные кислоты, терпеноиды, каротиноиды, пигменты (рис. 37). Аминокислоты могут образовывать легкие ароматические углеводороды по схеме [c.193]

Такая перегонка улучшает отделение алкилбензолов от нафталина и алкилнафталинов. Фактическое смещение точек кипения ароматических углеводородов с понижением давления по сравнению с точками кипения циклопарафиновых углеводородов таково, что если азеотропной перегонке смеси при нормальном давлении предпослать перегонку при пониженном давлении, то это вызовет небольшое снижение эффективности разделения, достижимого при азеотропной перегонке однако это изменение не существенно, так как отделение ароматических углеводородов от цикло парафиновых при азеотропной перегонке уже достигло высокой степени. Далее, пря перегонке смеси углеводородов с одинаковой точкой кипения, но различных типов, ароматические углеводороды, по сравнению с парафиновыми и циклопарафиновыми углеводородами, имеют тенденцию к передвижке в низкокипящие фракции, так как отношение упругости пара ароматических углеводородов к молярной доле их в той же смеси больше, чем циклопарафинов и парафинов. В случае перегонки при нормальном давлении фракций нефти, содержащих разветвленные парафины и цикло парафины, пики на графике показателя преломления но объем указывают области концентрации циклопарафинов. В непосредственной близости к такому пику, где показатель преломления увеличивается с повышением точки кипения, основными загрязнениями концентрата циклопарафинов являются [c.96]

Сырая нефть Понка является типичной нефтью месторождения Мид-Континента, из которой добывается бензин, богатый нормальными парафиновыми углеводородами, и тяжелые фракции, богатые циклопарафиновыми углеводородами. Помимо сырой нефти Понка, Россини с сотрудниками были исследованы [8, 29] бензины шести других типичных нефтей, например нефти месторождений Брэдфорда (Пенсильвания), Восточного Тексаса, Винклера (Тексас), Конроэ (Тексас), Гриндал-Каукаулина (Мичиган) и Мидуэя (Калифорния). Эти бензины изучались по более простой схеме, чем бензины из нефти Понка определялось содержание только парафиновых (С и С,) и циклопарафиновых, а также ароматических углеводородов (Сд — Сщ). Эти результаты приведены в табл. 2. [c.18]

Данные, опубликованные Чарлетом и др., а также Лиллардом и др., убедительно свидетельствуют о том, что по крайней мере у ароматических углеводородов в высококипящих нефтяных продуктах преобладают конденсированные структуры. В настоящее время нельзя сделать определенных выводов о структуре имеющихся в нефти высокомолекулярных циклопарафиновых углеводородов. Предположение о конденсированной структуре полициклических циклопарафиновых углеводородов нефти, принятое многими авторами, представляется вероятным, но не окончательным. Поглощение в инфракрасной области спектра при 10,4 //, часто наблюдав-3 [c.35]

В табл. 14 приведены данные о распределении циклопарафинов в узких (55,5°) фракциях тяжелого газойля из нефти месторождения Уэбстер, а также данные о числе углеродных атомов в боковой цепи на одну молекулу ароматических циклопарафиновых углеводородов. Как показывают эти данные, число колец в циклопарафиновых углеводородах (как И в ароматических) постепенно увеличивается с увеличением пределов выкипания фракций. Эта общая закономерность справедлива для любой нефти, но варьирует в зависимости от происхождения нефти. В пределах выкипания, упомянутых выше, моноциклические и бициклические циклопарафиновые углеводороды преобладают в нефти месторождения Уэбстер, моноциклические углеводороды — в более парафинистых нефтях Восточного Тексаса и Мичигана, бя-, три- и тетрациклические — в более нафтеновой нефтц месторождения ]VIиpaндo. Число углеродных атомов в боковой [c.36]

В палеозойских нефтях Татарии содержание ванадилпорфириновых комплексов находится в пределах 60—172 мг/100 г, и оно коррелирует с содержанием серы в нефтях. Никелевые порфирины отмечены либо в следах, либо отсутствуют вообще. Обнаружена определенная зависимость для ряда нефтей месторождений (Ивашкинское, Бавлинское, Пионерское и др.) между содержанием V-порфиринов и плотностью, вязкостью, содержанием смолисто-асфальтеновых веществ, парафиновых, ароматических циклопарафиновых углеводородов. Ее нарушение в нефтях карбона и перми объясняется вторичным осернением нефтей [4, 15]. [c.379]

Наиболее важные из полученных результатов касаются числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекулах смазочных масел и соединения ароматичесхсих и циклопарафиновых 1 олец в одной молекуле. В исследованном масляном сырье из нефти Понка число колец изменялось от 1 до 4. Ароматические кольца, связанные с циклопарафиновыми углеводородами, образуют нафтеново-ароматические углеводороды. Предположение, что циклические углеводороды представляют собой смеси в соответствующих пропорциях ароматических и циклопарафиновых углеводородов, исключается. Такие смеси легко разделяются фракционировкой и обработкой растворителями, так как ароматические и циклопарафиновые углеводороды в однородных фракциях имеют различные температуры кипения и разную растворимость. [c.31]

Майр, Сюитмен и Россини [24] выделили из газойля нефти Понка (200—300 ) адсорбцией на силикагеле три фракции фракцию, содержащую парафиновые и циклопарафиновые углеводороды, фракцию, содержащую преимущественно моноциклические ароматические углеводороды, и фракцию, состоящую в основном из полициклических ароматических углеводородов. Фракция, содержащая парафиновые и циклопарафиновые углеводороды, была разделена таким же путем на часть, содержащую главным образом парафиновые углеводороды, и часть, содержащую в большинстве циклопарафиновые, преимущественно бициклические углеводороды. [c.33]

Состав риформинг-бензинов зависит от условий риформинга. Бензины, полученные при процессах термического риформинга и полифор-минга, подобны термическим крекинг-бензинам, но содержат несколько больше ароматических углеводородов. В противоположность этому, бензины, полученные каталитическим риформингом нафтеновых лигроинов, являются преимуш,ественно ароматическими, что обусловливается дегидрогенизационным влиянием катализатора на циклопарафиновые углеводороды. Рид [6] дает следуюш ий состав лигроина, полученного из бензина прямой гонки нефти Голфкоста после каталитического риформинга [c.55]

Соединения, содержащие серу, явно участвуют в коксообразо-, ванип. При спектральном изучении состава коксовых отложений, экстрагированных растворителями после гидрокрекинга (давление 30 кгс/см ) нефтей и тяжелых фракций, установлено, что в них содержатся парафиновые и циклопарафиновые углеводороды, производные бензола, гомологи дифенила, би- и трициклические ароматические углеводороды и ароматические соединения, содержащие серу В экстрактах обнаружены также соединения молибдена и кобальта, образовавшиеся, очевидно, из активных компонентов катализатора, но не найдены продукты уплотнения. Они, вероятно, образуются на последних стадиях процесса, так как с переходом к сухому коксу увеличивается число ароматических колец, резко возрастает отношение С Н. [c.318]

Наличие конденсированных полициклических гексаметиленовых структур в гидрогенизатах высокомолекулярных ароматических углеводородов из ромашкинской нефти доказано экспериментально. Фракция гидрогенизата (табл. 41, фракция 1 ромашкинской нефти) была подвергнута избирательной дегидрогенизации в жидкой фазе при 320° С в присутствии платины, отложенной на угле. После нагревания этой фракции в присутствии катализатора в течение 10 ч показатель преломления ее резко повысился. Хроматографический анализ дегидрогенизата показал, что парафино-циклопарафиновые углеводороды составляли в нем только 40%, а 60% составляли углеводороды, содержащие ароматические ядра. Следует отметить, что на долю углеводородов бензольного ряда приходилось меньше одной третьей части (18%) всех ароматических углеводородов [c.231]

Весьма значительна роль парафиновых структурных звеньев и в строении молекул высокомолекулярных углеводородов нефти, имеющих смешанную (гибридную) природу, а именно парафино-циклопарафиновых, парафино-циклонарафнно-ароматических и [c.24]

Из приведенных в табл. 36 данных видно, что оба исследованных церезина весьма близки между собой по химической природе углеводородов, их составляющих. Эти церезины характеризуются резко выраженным преобладанием гибридных структур углеводородов парафино-циклопарафинового характера при сравнительно небольшом содержании чисто парафиновых углеводородов и практически полном отсутствии парафино-ароматических структур у шорсинского и незначительном содержании их у бориславского церезина. Интересно также отметить, что чисто парафиновые углеводороды представлены исключительно изомерами нормального строения в гибридных, парафино-циклопарафиновых формах углеводородов также преобладают изомеры с нормальными парафиновыми цепями, хотя наряду с ними присутствуют в значительных количествах структуры с разветвленными парафиновыми цепями. Приведенные здесь основные результаты, которые были получены Черножуковым и Казаковой [58] при длительном изучении твердых углеводородов, выделенных из тяжелых нефтепродуктов и природных церезинов, представляют большой принципиальный научный интерес для химии высокомолекулярных углеводородов нефти. Здесь сделан новый шаг в раскрытии природы так называемых изонарафинов , содержащихся в природных церезинах различных месторождений, а такн<е в сырых нефтях и в тяжелых нефтепродуктах. [c.202]

Фракции моноциклических ароматических соединений разных нефтей различаются главным образом соотношением ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле колебания общей цикличности и степени алифатичности невелики. Важным показателем для характеристики химической природы нефти является соотношение различных групп высокомолекулярных углеводородов. Так, все три исследованные девонские нефти (туймазинская, ромашкинская и бавлинская) имеют довольно близкий групповой состав, а именно 38—40% парафино-циклопарафиновой, 37—40% бициклоароматической фракции и 14—19% моноциклической ароматической фракции. Одинаковое содержание серы в обеих ароматических фракциях этих [c.205]

Суммарный эффект трехстуненчатой дегидрогенизации высокомолекулярных парафино-циклопарафиновых углеводородов из ромашкинской нефти следующий образовалось 57% вес. (на исходную фракцию) ароматических углеводородов,. в том числе 38% углеводородов ряда бензола и 19% ряда нафталина. [c.224]

Главная часть высокомолекулярных углеводородов, составляющих от 20 до 50% сырой нефти, состоит из углеводородов смешанного или гибридного типа. В нефтях парафино-нафтеновой или наф-тено-парафиновой природы преобладаюптим типом смешанных структур высокомолекулярных углеводородов являются парафино-циклопарафиновые углеводороды, в которых соотношение атомов углерода циклического и алифатического характера колеблется в широких пределах. В нефтях же нафтено-ароматических, ароматическо-нафтеновых, а также смешанного типа среди высокомолекулярных углеводородов наиболее широко представлены самые сложные гибридные структуры, т. е. такие углеводородные формы, в состав молекул которых входят все типы структурных звеньев парафиновые цепочки, циклопарафиновые кольца (одиночные и конденсированные) и ароматические ядра (бензольное, нафталиновое и др.). Соотношение этих структурных звеньев в молекуле в сильной степени зависит от химической природы нефти и молекулярных весов углеводородов [1 ]. [c.114]

Для выяснения химической природы высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного строения с преобладанием циклических элементов структуры, содержащих в молекуле конденсированное бициклоароматическое (нафталиновое) ядро, был применен метод каталитического гидрирования в сравнительно мягких температурных условиях. В этом случае происходит полное гидрирование ароматических колец или же частичное гидрирование нафталинового ядра до тетралинового. При этом общее количество колец уменьшается, а число циклопарафиновых колец увеличивается. Результаты гидрирования высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических углеводородов радченковской и ромашкинской нефтей приведены в табл. 40. [c.229]

Сернистые соединения с числом колец больше трех пе были обнаружены. В исследованных фракциях авторы предполагают преобладание гомологов тиофена во фракциях 5 и 6 и бензтиофена и дибензтиофена во фракциях 7 и 8. Последняя фракция 9, вымытая спирто-бензольной смесью (17,2%), не исследовалась в ультрафиолете ввиду ее темной окраски. Не исключеио, что в пей содержатся более полициклические ароматические углеводороды и сернистые соединения. Из приведенных данных видно, что к-пентан вымывал 48,5% взятой нефти, причем первые четыре фракции, составившие 46,7%, полностью состояли из предельных, т. е. парафино-циклопарафиновых углеводородов, и совсем не содержали серы лишь в пятой фракции (1,7%) содержалось пебол ьщре количество серы 0,23%). Смесь амиленов вытесняла приблизительно 25% всего образца, взятого для анализа, причем шестая фракция (11,3%) уже не содержала [c.369]

Кроме углеводородов в нефти в меньших количествах часто присутствуют кислородные, азотистые и сернистые соединения наряду с механическими примесями в виде газа, воды и глины, а также неорганические соединения, образующие растворы или коллоидные суспензии. Нефти различных месторождений, или даже из различных нефтеносных песков одного и того же месторождения, часто отличаются друг от друга как по химическому составу и свойствам, так и по внешнему виду. Например нефть из месторождения Kettleman Hills в Калифорнии обычно состоит почти исключительно из сравнительно летучих углеводородов поэто.му она поступала на рынок в качестве моторного топлива без перегонки и очистки 2. С другой стороны, черные мексиканские нефти асфальтового основания, с высоким содержанием серы, часто совершенно не содержат бензиновых фракций. Нефти различаются не только по содержанию в них примесей (как, например, сернистых соединений), но также по химическому типу и средней сложности молекул присутствующих в них углеводородов. В нефтях можно встретить простейшие углеводороды, начиная от газообразных представителей парафинового ряда и кончая такими, молекулярный вес которых превышает 1000 a. В нефтях помимо парафинов и циклопарафинов (нафтенов) встречаются также углеводороды ряда бензола и более сложные многоядерные ароматические и циклопарафиновые углеводороды. [c.19]

Для гидрирования в присутствии катализатора ШЗг—N15—А12О3 была взята смесь высокомолекулярных ароматических соединений, полученная адсорбционным разделением на силикагеле марки АСК остатка ромашкинской нефти, после предварительной отгонки углеводородов, кипящих ниже 325°. Как показал хроматографический анализ (рис. 4, табл. 3), эта смесь имела следующий групповой состав 73,6% конденсированных бициклических ароматических соединений, 11,4%—моноциклических ароматических соединений и 9,2%—парафино-циклопарафиновых углеводородов. Суммарное содержание серы в сырье составляло 3,74%. [c.91]

Часть II показывает результаты азеотропной перегонки смеси монобутилового эфира этиленгликоля со смесью ароматических, циклопарафиновых и парафиновых углеводородов при 770 лш Hg, обычно встречающихся в узкокппящей фракции (166—169° С) керосина оклахомской нефти. Азеотропная смесь содержит около 60 % (по объему) углеводородов, причем содержание их увеличивается от ароматических к циклопарафиновым и к парафиновым. [c.86]

Выше уже отмечалось, что среди высокомолекулярных углеводородов нефти только парафины (нормальной и разветвленной структуры) встречаются в чистом виде, т. е. неосложненном циклическими элементами строения, в значительных количествах (5—10% на сырую нефть). В заметных количествах в отдельных нефтях обнаружены циклозамещенные парафины, в которых содержание С-атомов, входящих в циклические заместители, не превышает 15—25% от общего количества С-атомов з молекуле. Циклопарафиновые углеводороды в чистом, т. е. не-гибридизированном виде, по-видимому, вообще не содержатся в нефтях. Во всяком случае до настоящего времени в литературе не имеется об этом никаких сведений. По-видимому, не содержатся в сырых нефтях, в негибридизированном виде, в сколь-ко-нибудь заметных количествах и высокомолекулярные полициклические ароматические углеводороды типа полифениленов [c.262]