Лантан осаждение

В связи со слабоосновными свойствами гидроокиси Се(IV) гидролиз Се (IV) и осаждение Се (ОН) 4 начинается уже в сильнокислых средах — при рН- 1, тогда как гидроокиси даже наименее основных, тяжелых трехвалентных РЗЭ, например Lu(III), начинают образовываться вследствие гидролиза М + и осаждаться только при pH—-6,5. Самый основной из РЗЭ (III) — лантан(III) — осаждается в виде Ьа(ОН)з лишь при pH >8. [c.73]

Точность. Метод пригоден для определения концентраций растворов плутония в пределах 0,05—50 г л. При концентрации 20 г1л плутония в цитратной среде стандартное отклонение составило 0,05 %и точность 0,1 %. Сравнимые результаты были получены при использовании платинового электрода. При концентрации 50 мг л стандартное отклонение составило 0,3% при точности 0,5%. Определение плутония в растворах облученного урана возможно в цитратной среде после отделения плутония лантан-фторидным осаждением или в кислой среде без каких-либо отделений. В сообщении [642] авторы указывают, что для растворов облученного урана получено стандартное отклонение 0,5% и точность лучше 1,47о при определении 100—200 мкг плутония в пробе. [c.222]

Зайдель и другие [749] предложили -метод определения самария, европия и гадолиния в окиси бериллия с предварительным концентрированием редкоземельных элементов путем осаждения их с оксалатом кальция в присутствии лантана. Затем редкоземельные элементы отделяют в виде гидроокисей с лантаном и качестве носителя. [c.191]

Несколько интересных ионообменников на основе циркония получено советскими исследователями [60], однако устойчивость полученных соединений довольно ограниченна. Емкость хромата циркония (0,6 мг-экв/г) не зависит от pH раствора в интервале значений от 2 до 10. С помощью этого ионообменника были успешно разделены стронций и кальций, фактор очистки стронция составил 1,2-10 . Оксалат и карбонат циркония обладают слабокислыми свойствами, подобно карбоксилатным смолам. Первый позволяет эффективно разделять лантан и кальций, второй — кальций и магний. Сульфид циркония, полученный при осаждении избытком сульфида натрия, имеет высокую селективность по отношению к ионам, образующим нерастворимые сульфиды. Это слабокислый ионообменник, емкость водородной формы которого очень мала по сравнению с емкостями других катионных форм. С помощью сульфида циркония было достигнуто высокое обогащение меди относительно кальция и железа. [c.147]

Окись ртути. Суспензия окиси ртути имеет pH, приблизительно равный 7,4. Для некоторых целей ее применение особенно удобно потому, что избыток осадителя может быть полностью удален из осадка прокаливанием, а ртуть, перешедшая в раствор, может быть осаждена сероводородом. Осаждение лучше всего удается из растворов хлоридов. Железо, хром и алюминий осаждаются количественно в холодном растворе, но осадки могут быть загрязнены щелочноземельными металлами, если последние присутствовали в растворе. Цинк, кобальт, никель, бериллий, церий и лантан осаждаются до некоторой степени на холоду и в большей степени из горячих растворов марганец осаждается на холоду только при долгом стоянии [c.109]

Из сточных вод лантан легко удаляется осаждением и адсорбцией в виде карбонатов и сульфатов. [c.68]

В раб. 22.4 разбиралось разделение бария-140 и лантана-140 при помощи реакции осаждения. Метод ионного обмена играет весьма существенную роль в радиохимии [1, 17, 18], и настоящая работа, независимо от ее практического значения, должна продемонстрировать основные принципы ионного обмена. Барий-140 (период полураспада 12,8 дня) в результате испускания Р-лучей (60% 1 Мзв и 40% 0,5 Мэе) и у-квантов (0,5 Мэе) превращается в лантан-140, который переходит в церий, испуская жесткие Р-лучи и у-кванты различных энергий [19, 20] (уменьшение и увеличение активности, см. раб. 22.4). [c.250]

Кроме хроматографического метода отделения бария от накопившегося лантана, можно произвести осаждение бария в виде хлорида бария с носителем, смесью концентрированной соляной кислоты (5 частей) и диэтилового эфира (1 часть). Возможно также соосаждение лантана с гидроокисью железа. Для этого к раствору радиоактивного бария (с носителем) и лантана прибавляют хлорное железо и, осторожно прибавляя раствор аммиака, не содержащий угольной кислоты, до рН=6,0—7,0, осаждают гидроокись железа, а с ней к лантан. Барий остается в растворе. [c.268]

Начиная с III группы периодической системы, выделяются металлы подгрупп алюминия и скандия (в том числе лантаноиды и актиноиды), которые дают при осаждении сульфид-ионами гидроокиси Ме(ОН)а—бериллий, европий, иттербий Ме(ОН)з—алюминий, титан (III), хром (III), скандий, иттрий, лантан Ме(0Н)4— титан, цирконий, гафний, церий, торий, уран [МеОгЮН-ниобий, тантал. [c.187]

Через азотнокислый исходный раствор пропускают сернистый газ для вос-стаиовлеиия плутония, после чего раствор насыщают твердым сульфатом калия. Затем прибавляют азотнокислый лантан и после отстаивания отделяют осадок. Состав раствора при осаждении из восстановительной среды 5--7% HNOa, SOa, 0,2—0,3 мг/мл лантана. Восстановление проводят в течение [c.269]

После окисления лантан осаждают насыщением раствора сернокислым калием, а серебро добавлением хлорида калия. При этой операции осадок двойного сульфата захватывает независимо от количества плутония и способа окисления —2% плутония. Для более полного извлечения плутония осадок двойного сульфата растворяли в 0,5 М HNO3 и проводили повторное осаждение в окислительной среде. После этого для концентрирования лантана и плутония их осаждают в виде гидроокисей водным раствором гидроокиси аммония. Определение плутония заканчивают радиометрически. [c.269]

Если требуется высокая степень отделения от урана, лантан-фторидный цикл должен быть повторен при замене азотной кислоты на 1 М H2SO4 и уменьшении носителя до > 0,2 мг/мл. В этих условиях уменьшается количество соосаждающегося урана. Цирконий и щелочноземельные элементы увлекаются носителем, когда они присутствуют в индикаторных количествах, и не захватываются, когда их количества исчисляются миллиграммами. Для удаления радиоактивных изотопов этих элементов перед осаждением в исходный раствор следует добавить неактивные носители — цирконий, барий и стронций. [c.276]

Этот метод является одним из наиболее удобных и распространенных для концентрирова ния плутония. В качестве носителя обычно используют лантан или никель [503]. Кроме этого, имеются данные (А. А. Чайхорский, 1953 г.) о возможности применения в качестве носителя плутония гидроокисей элементов d, Сг, А1, Мп, Fe, Со, Ве, Mg, Ti, Sn, Pb. Плутоний может быть осажден как растворами едких щелочей, так и раствором аммиака. В присутствии в растворе алюминия, свинца, цинка, солей натрия, калия и аммония плутоний легко осаждается в виде гидроокиси 20%-ным раствором едкой щелочи. При определении плутония в растворах, содержащих Са, Mg, Мп, Со, Си, Сг и др., осаждение плутония производят 20%-ным раствором аммиака. Некоторые из указанных элементов образуют в избытке аммиака растворимые соединения и тем самым не мешают соосаждению плутония. [c.278]

Вейсс и Шипман [723] установили, что плутоний количественно соосаждается с родизонатом калия из водных растворов (pH 5) и применили этот реагент для выделения плутония из мочи. Осаждение производят следующим образом. Добавляют твердый родизонат калия (20 мг) к 20 мл мочи (pH 6). После растворения родизоната калия добавляют 10 мл абсолютного этилового спирта. Образующийся осадок родизоната калия количественно захватывает плутоний. Авторы работы [723] показали, что до рн 4 плутоний не соосаждается с этим реагентом. Наиболее полное (100%) выделение плутония наблюдается при pH 9. Метод применим для выделения плутония с целью концен- трирования. Для отделения плутония от примесей его необходимо сочетать с другими методами (фторидное соосаждение с лантаном, ионообменная очистка и др.). [c.284]

В апатитовом концентрате содержится 0,9—0,95% редкоземельных элементов цериевой группы (церий, лантан и др.). Выделение редкоземельных элементов из раствора, полученного в результате разложения апатитового концентрата азотной кислотой, основано на малой растворимости фосфатов редкоземельных элементов в слабокислых растворах (pH = 2—2,5). С повышением температуры при одной и той же степени нейтрализации раствора растворимость их понижается 2. Так, при 35—40° и степени нейтрализации 40% содержание окислов редкоземельных элементов в растворе составляет 0,12—0,13%, при той же степени нейтрализации и при 60—80° содержание КгОз не превышает 0,07—0,09%. Следовательно, при более высоких температурах (60-80°) осаждение фосфатов редкоземельных элементов начинается из более кислых растворов. [c.564]

Дальнейшее восстановление иодата до иода происходит медленно при концентрации HNO3 ниже 4,5jV. Это обстоятельство позволяет осуществлять осаждение тория в сравнительно сильно азотнокислой среде, в которой иодаты трехвалентных р.з.э. растворимы. Однако указывают [1834], что при этом лантан соосаждается на 0,49, а иттрий — на 0,075%. При использовании двухкратного осаждения метод обеспечивает количественное отделение тория от больших количеств р.з.э. и фосфатов. Мешают Zr, Ti, и Fe . Уран, по-видимому, не мешает. Метод чрезвычайно эффективен для определения тория в монацитовом песке. [c.38]

La Th Урановые руды. Лантан в качестве носителя и НЕ для осаждения ЕаЕз. Степень извлечения 98 3% [c.147]

Изучение системы Ьа(МОз)з — МН4ЫОз — НЫОз -НгО при концентрации кислоты, равной 8Н, обусловлено режимом разделения редкоземельных элементов методами экстракции [8, 9]. Исследования проводились методом растворимости в изотермических условиях при 25 0,1°. Возможные отклонения концентрации кислоты от восьми нормальной не превышали 0,25Н. Исходные нитраты лантана и аммония очищались перекристаллизацией. Растворы и остатки анализировались на содержание Ьа(ЫОз)з, ЫН4МОз и НЫОз. Лантан определялся осаждением его в виде оксалата [10] аммоний — по методу Кьельдаля кислота титровалась стандартным раствором 0,1 N щелочи (индикатор метил — рот). [c.104]

Основным источником редкоземельных элементов служат монаци-товые и бастнезитовые россыпи. Из них получают смеси хлоридов редкоземельных элементов, растворы которых содержат главным образом Се, Ьа и N(1. Действительное распределение окислов редких земель в обоих минералах показано в табл. 11-2. Изучение распределения РЗЭ в фожазите после обмена показывает, что при обмене избирательность в отношении индивидуальных РЗЭ отсутствует, если pH раствора, при котором проводят обмен, поддерживать на таком уровне, чтобы предотвратить осаждение церия из раствора (pH 3,5—5,5). Известно, кроме того, что активность и селективность катализатора при крекинге не зависят от соотношения Се, Ьа и N(1 в цеолитной составляющей, хотя стабильность цеолита прямо пропорциональна содержанию Ьа или N(1 и обратно пропорциональна концентрации Се [15]. Поэтому в промышленности обмен цеолитов обычно проводят в растворах, обогащенных лантаном. [c.227]

Суспензия чистрго карбоната свинца количественно осаждает торий, цирконий, церий (IV) и железо (III), а уран, хром (III) ж алюминий не полностью. Церий (III), лантан, неодим, празеодим, иттрий, самарий и иттриевая группа карбонатом свинца не выделяются. Осаждение осуществляют введением избыточного количества карбоната свинца в холодный анализируемый раствор, после чего раствор оставляют стоять на 24 ч, время от времени перемешивая. [c.605]

Более основные редкоземельные элементы осаждаются полностью при pH = 6,5— 7,5, при котором обычно проводится осаждение алюминия. При некоторых условиях, лантан вовсе не выделяется. 1 присутствии редкоземельных элементов целесообразно провести осаждение аммиаком, как обычно, осадок отфильтровать, а затем из фильтрата выделить неосажденные редкоземельные металлы дополнительным введением аммиака. Таким способом алюминий извлекается полнее и осадок менее загрязняется марганцем. Лантан, церий и Еттрий лучше извлекаются из фильтрата в этом дополнительном осаждении, когда 1) сперва разрушают аммонийные соли нагреванием с кислотой (стр. 161) 2) избыток 1шслоты удаляют выпариванием раствора почти досуха [c.618]

На ранней стадии химия актиния развивалась преимущественно в связи с методом меченых атомов, хотя при этом и была выяснена химическая аналогия актиния и лантана. Лишь начиная с 1950 г. вследствие возрастающей доступности изотопа Ас 27 оказалось возможным представить химию актиния в более систематической форме. Прежние наблюдения (1909 г.) показали, что актиний может быть количественно осажден вместе с лантаном из раствора при прибавлении плавиковой кислоты. Позднейшими работами подтверждено, что свыше 98% актиния можно перевести в осадок (даже при концентрациях лантана около 0,3 г/л) из растворов в 5 М азотной кислоте, еслч довести их концентрацию до 3 Л1 по отношению к плавиковой кислоте. Щавелевая (0,4 М), лимонная (0,2 М) и фосфорная (1,0 М) кислоты не оказывают влияния на ход процесса, но в [c.135]

Фториды играют важную роль при первичном выделении плутония во фюридно-лантановом цикле, в котором плутоний сначала совместно осаждается в виде тетрафтсрида с трехфтористым лантаном и отделяется таким образом от урана осадок растворяют и плутоний подвергают окислению с последующим осаждением фторидом лантана, в результате чего отделяется больщая часть продуктов деления. Цикл затем повторяют, восстанавливая плутоний и снова добавляя фторид лантана. [c.171]

Большую роль в химии РЗЭ сыграло осаждение их гидроокисей. Выше были приведены величины растворимости гидроокисей, показывающие, что между крайними элементами — лантаном и лютецием — разница в растворимости достигает 5 порядков. Поэтому, регулируя pH, можно отделить цериевые земли от иттриевых. Церий, если он находится в четырехвалентной форме, хорошо отделяется от других РЗЭ, так как pH осаждения Се(0Н)4 составляет около 2, тогда как для других РЗЭ — от 6 и выше. Недавно Л. В. Фаворская с сотрудниками [818] экспериментально проверила изменение pH нитратных растворов церия, лантана, празеодима и неодима при осаждении их определенным рассчитанным количеством аммиака. На рис. 44 приведены соответствующие кривые, наглядно показывающие разрыв pH, позволяющий раздельно осаждать гидроо1киси этих элементов. Интересно, что если празеодим и неодим присутст- [c.316]

Аналогичные исследования были выполнены в направлении поисков радиоактивного изотопа франция. Так как радий кристаллизуется изоморфно с барием, а актиний — с лантаном, то было естественно предположить, что соли экацезия изоморфны солям цезия. На основании этого предположения были сделаны попытки доказать существование радиоактивных изотопов экацезия как возможных продуктов распада изотопов актиния и радона. В качестве объектов исследования были использованы препараты мезотория с большим содержанием радия, а также чистые препараты мезотория 2. После отделения предполагаемых изотопов цезия от радиоактивных изотопов других элементов производилось осаждение хлороплатината цезия. Наличие в осадке активности должно было свидетельствовать о присутствии в изучаемых препаратах изотопов цезия. Опыт показал, что осадки хлороплатината цезия не обладают заметной активностью. Исходя из этого, можно было с уверенностью исключить существование радиоактивных изотопов франция, имеющих период полураспада от нескольких часов до десятка лет и образующихся из мезотория 2, радона или торона. [c.89]

Выделенные по нитратному или по сульфатному методу барий и стронций подвергают дополнительной очистке. Для этого при pH = 4,6 осаждают хромат бария, который затем переводят в карбонат бария кипячением с карбонатом аммония. Образовавшийся карбонат бария промывают и растворяют в солянрй кислоте. В раствор вносят удерживающий носитель 5г и производят осаждение хромата бария, который затем растворяют в азотной кислоте. После этого к раствору добавляют нитрат лантана (2—3 мг) и аммиак, не содержащий двуокиси углерода, до появления слабоаммиачного запаха. Цикл лантанной очистки повторяют три раза. Время окончания последней очистки фиксируют. В заключение барий осаждают в форме хромата, сульфата или нитрата. После отделения бария фильтрат, содержащий стронций в виде хромата, несколько упаривают и производят осаждение карбоната стронция. Затем к раствору, полученному в результате обработки карбоната стронция соляной кислотой, добавляют удерживающий носитель (соль бария) и производят осаждение бария в виде хромата. Из получаемого при этом фильтрата осаждают карбонат стронция, который затем переводят в хлорид. К раствору хлорида стронция добавляют раствор хлорида или нитрата иттрия (2—3 мг, в расчете на V), а затем — раствор аммиака (до слабого запаха), нагревают и гидроокись иттрия отделяют центрифугированием. Цикл иттриевой очистки стронция повторяют три раза. Время окончания последней очистки фиксируют. [c.569]

Из схем, основанных на осаждении, описаны лантан-еульфат-ная, фторидпая и висмут-фосфатная. Процесс разделения по лантан-сульфатной схеме основан на осаждении Pu(IV) и Ри(П1) совместно с осадком КзЬа(804)3 Pu(VI) и U(VI) с лантан-сульфатом калия не соосаждаются. Более подробно условия протекания процесса по этой схеме приведены на стр. 620, 621. [c.619]

При медленном гидролизе диметилоксалата [26] в растворе, содержащем америций и лантан, осадок обогащается оксалатом америция. При обычном осаждении оксалата таким методом в осадок переходит 95% америция, а 50% лантана остается в растворе. Оксалат америция (П1), высущенный под вакуумодг при комнатной температуре, имеет формулу Ат2(С204)з ТНгО. Его разложение исследовалось на специальных весах для непрерывного взвешивания при изменении температуры [27]. При нагревании в вакууме постепенно те ряется вода и при температуре 240° образуется безводный оксалат. При нагревании на воздухе до 240° также образуется безводный оксалат, который при дальнейшем нагревании разлагается. Разложение с образованием черной АтОг начинается приблизительно при 300° и заканчивается при 470°. Растворимость оксалата Ат(П1) при различных условиях приводится в табл. 2 [28], [c.14]

В реакциях осаждения индикаторных количеств удобным носителем для Ат(III) или m(III) может служить лантан. При использовании персульфата [64] можно получить количественное окисление Ат(III) до Ат(VI) в разбавленной кислоте даже при концентрации америция 10 М. Такое окисление с последующим осаждением нерастворимых фторидов может служить прекрасным методом отделения америция от лантана или кюрия [60, 65, 66]. Лантан можно также отделить от америция и кюрия 13 М НС1 на ионообменной колонке, заполненной смолой дауэкс-50 [34, 35] или 5 М NH4 NS на колонке с анионообменной смолой дауэкс-1 [36]. [c.27]

Впервые актиний был выделен из минералов, содержащих уран, где он присутствует в ничтожных количествах в настоящее время его получают в небольших количествах (порядка миллиграммов) из Ра (табл. 32.3) он образуется за счет реакций захвата нейтронов с последующим -распадом. Ион Ас отделяют от избытка Ра и изотопов ТЬ, Ро, В1 и РЬ (также образующихся при распаде или бомбардировке) ионным обменом или экстракцией теноилтрифтор-ацетоном. При осаждении АсРд из растворов и восстановлении безводного фторида парами лития при 1100—1275° или АсС1з парами калия при 350 получается серебристо-белый металл (т. пл. 1050°). Вследствие радиоактивности металл светится в темноте. Как и лантан, это реакционноспособный металл, он окисляется во влажном воздухе его реакционная способность отчасти обусловлена интенсивной радиоактивностью. Химические свойства иона Ас как в [c.539]

Предварительно необходимо удалить радиоактивный лантан из бария. Для этого к 10 лы слабокислого раствора, содержащего Ваио и Ьа , прибавляют 20 Л1Л воды, 10 мг азотнокислого, лантана и 10 Л1г азотнокислого бария и осаждают гидрат окиси лантана аммиаком. Раствор фильтруют или центрифугируют, фильтрат подкисляют соляной кислотой и осаждают барий в виде сульфата. Время осаждения записывают. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера или разборной воронке, сушат, пропитывают 2 %-ным раствором нитроцеллюлозы в ацетоне, снова сушат и помещают в конверт из кальки. [c.191]

Осаждение гидроокисей. Одна из наиболее распространенных форм дробного осаждения РЗЭ — осаждение гидроокисей. В основу метода положено различие в pH осаждения гидроокисей вачичина pH возрастает от лютеция к лантану в связи с увеличением в этом направлении основных свойств. Значения pH [c.299]

На рис. 83 представлена обобщенная принципиальная схема разделения РЗЭ цериевой подгруппы [62]. В начале процесса из смеси РЗЭ выделяют наиболее распространенные, присутствующие в преобладающих количествах Се и Ьа. Церий удаляется после предварительного окисления его в Се +. Из оставшейся массы дробным осаждением выделяют лантан. Затем грубо разделяют РЗЭ на три фракции. Электролизом выделяют из средней и последней фракций 5т и Ей. Экстракцией или хроматографией разделяют Рг и N(1, отделяют 0(1 вместе с элементами иттриевой подгруппы. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология