Люминесценция влияние растворителя

В настоящем сообщении излагаются основные результаты работ по исследованию влияния растворителя на раман-спектры и электронные спектры (поглощения и люминесценции) карбоновых кислот, термодинамические свойства растворов которых были изучены наиболее полно [2, 3]. [c.123]

Наряду с исследованием оптических свойств молекул было изучено влияние растворителей на электронные спектры иона салицилата. Измерения показали что положение спектров люминесценции в шкале частот определяют- [c.124]

Исследования спектров поглощения и люминесценции комплексов в растворах ПОЗВОЛЯЮТ получить ценные сведения о силах взаимодействия между ионами, влиянии растворителя и т. п. Основное затруднение при проведении исследований вызывает получение спектральных характеристик комплексов в чистом виде. Существующие методы определения состава комплексов имеют значительные недостатки. Одним из основных недостатков является то, что все спектрофотометрические методы, как нами показано [1], требуют, чтобы концентрации компонентов А п В, составляющие комплекс, были примерно одинаковы. Между тем, как правило, для образования достаточного количества комплексов (особенно в случае комплексов высшего порядка) необходимо наличие одной из компонент в избытке. Такое явление наблюдается, например, для галоидных и роданистых комплексов тяжелых металлов. [c.258]

Дипольные моменты возбужденных состояний и направления моментов переходов можно находить также по измерениям влияния внешнего электрического поля на полосы люминесценции для молекул в растворах [3, 16, 17]. Дипольные моменты возбужденных состояний можно определить также по эффектам, связанным с влиянием поля реакции дипольной молекулы на оптические абсорбцию и эмиссию, т. е. но влиянию растворителя на электронные спектры молекул (т. 2, разд. П-5, а также [14, 18а, б, 19]). Кроме того, можно использовать эффект Штарка, если удается разрешить линии вращательной тонкой структуры перехода [20]. Существуют и другие методы нахождения направлений моментов перехода [21, 22] (в частности, см. разд. 1П-5). [c.275]

Правило зеркальной симметрии полос поглощения и люминесценции сформулировано Левшиным в 1931 г. Отклонения от него связаны с различными внутри- и межмолекулярными процессами. К их числу относится, например, перестройка молекул в возбужденном состоянии или проявляющееся в возбужденном состоянии влияние растворителя. [c.7]

Влияние растворителя на интенсивность люминесценции соединений, содержащих 0,5 чкг бора, с бензоином [51] [c.109]

Структура полос люминесценции, так же как и поглощения, несколько меняется в зависимости от окружения иона РЗЭ в растворе и кристалле (влияние растворителя в растворе и кристаллической структуры и природы анионов в кристаллах). Большое влияние на люминесценцию оказывает [c.84]

На основе результатов, полученных при изучении влияния физико-химических свойств растворителей и концентрации растворенных в них асфальтенов на область люминесценции, форму и интенсивность спектров, было сделано заключение что структура молекул асфальтенов является достаточно устойчивой, поскольку реализуется возможность сохранения энергии возбуждения внутри молекулы до акта высвечивания. Были также найдены подтверждения существования ассоциативных связей между молекулами асфальтенов [19]. Это выражалось в увеличении интенсивности свечения в области 400—600 нм с максимумом 480 нм ниже концентрации 10 мг мл асфальтенов в хлороформе (рис. 41). Этот факт может быть объяснен тем, что при достижении этой концентрации в растворе происходит преобразование или разукрупнение ассоциатов. В процессе ассоциации в растворе могут образовываться новые агрегаты, способные люминесцировать. [c.214]

Заместители, для которых поглощение света сопровождается переходом п—(карбонильная группа), вызывают тушение флуоресценции. Когда в я-электронную систему вводится атом с большим атомным номером, он обычно усиливает фосфоресценцию, но ослабляет флуоресценцию этот эффект увеличивается, например, в ряду Р< С1<Вг<1. Подобное влияние на люминесценцию растворенного вещества наблюдается в случае растворителей, содержащих какой-либо тяжелый атом. [c.100]

Природа растворителя оказывает существенное влияние на интенсивность люминесценции хелатных соединений такое. влия- [c.101]

Влияние молекулярного строения на люминесценцию может значительно меняться в зависимости от внешних условий — агрегатного состояния вещества, природы растворителя, концентрации раствора и его вязкости, температуры и др. [c.20]

Опубликован ряд работ по исследованию спектрально-люминесцентных свойств 3- и 4-аминофталимидов и их замещенных по имид-ному азоту (LIV R = Н, Alk, Ar) изучено влияние различных структурных факторов и природы растворителя на их люминесценцию [46] [c.163]

Влияние того или иного релаксационного процесса на поляризацию люминесценции определяется членом Тф/Т/. Чем сильнее т/ отличается от Тф, тем меньше влияние /-го релаксационного процесса на поляризацию люминесценции. Так как для релаксационных процессов, проявляющихся в поляризованной люминесценции, времена т изменяются пропорционально вязкости растворителя т), то для проявления различных релаксационных процессов нужно изменять различными добавками вязкость растворителя. При этом надо учитывать влияние добавки на конформацию макромолекул [24]. На основе зависимости Р ц), или 1/Р= (рис. 1) и соотношений (3) и (4) определяют времена Тш, характеризующие внутримолекулярную подвижность макромолекулы, и времена Тв. ч, характеризующие высокочастотные движения излучателя, ковалентно связанного с макромолекулой [c.79]

Таким образом, для определения времени релаксации Та-, характеризующего внутримолекулярную подвижность полимера, достаточно измерить поляризацию люминесценции меченого полимера в растворителях с различными добавками, изменяющими его вязкость. Эти измерения делаются при постоянной температуре, чтобы исключить влияние температурного фактора на вращательную подвижность излучателя и полимерных цепей. Внутримолекулярная- подвижность полимера представляет для исследователя, работающего в области химии и физики полимеров, значительный интерес в силу высокой чувствительности этого фактора к любым изменениям внутрицепных контактов в макромолекулах, происходящих как при структурных превращениях, так и при изменениях межмолекулярных взаимодействий. [c.80]

Влияние добавок растворителя на смещение максимума спектра люминесценции комплекса 2п менее значительное, чем на смещение максимума спектра возбуждения. Положение максимума спектра люминесценции комплекса Сс1 не зависит ни от типа растворителя, ни от его концентрации. [c.38]

Исследовано влияние типа буферного раствора и органических растворителей (ацетона, этанола, диметилформамида и диоксана) на оптические свойства комплексов 2п и С(1 с 8-(/г-толуолсульфо-нил)хинолином, который является групповым реагентом на них. Полосы поглощения комплексов в боратном буфере более характерные, чем в гликоколевом, поэтому боратный буфер является наиболее оптимальной средой для определения 2п и С(1 с этим реагентом. Добавки органических растворителей влияют на смещение полос поглощения, возбуждения и люминесценции комплексов, а также на квантовый выход и интенсивность люминесценции, благодаря чему найдены оптимальные условия отдельного определения малых количеств 2п в присутствии равных количеств С(1, а также суммарного определения данных элементов. Предел обнаружения, рассчитанный по 3 5-критерию, составляет 0,01 мкг 2п и ЫО- жо-лей 2п + С6 в 4 мл раствора, т. е. на порядок ниже приводимого В Литературе. Табл. 2, рис. 6, библиогр. 10 назв. [c.233]

Из табл. 1 видно, что добавки метанола к водному раствору, например, салицилаль-о-аминофенола, оказывают существенное влияние на величину квантового выхода. Поэтому мы произвели более детальное изучение влияния метанола, этанола и ацетона на спектры поглощения и люминесценции и на величину квантового выхода комплексов алюминия с некоторыми реактивами [4]. Было найдено, что увеличение концентрации растворителя оказывает небольшое влияние на интенсивность поглощения (приблизительно в 2 раза) и сдвигает максимум поглощения в сторону длинных волн на 10—15 нм. В то же время интенсивность люминесценции этих же растворов возрастает в 6—8 раз. Последнее указывает на то, что неводные растворители оказывают влияние главным образом на увеличение квантового выхода. [c.80]

Влияние термодинамических свойств растворителя на внутримолекулярную подвижность, в том числе на высокочастотную диэлектрическую релаксацию и на поляризацию люминесценции, исследовано в работах [41—43]. [c.15]

Растворитель оказывает влияние и на люминесценцию растворов органических соединений. В одних случаях оно сводится к некоторым изменениям параметров люминесценции — смещению полос спектров, небольшому изменению длительности и выхода люминесценции, в других — наблюдается качественное изменение люминесцентных свойств растворенного вещества. [c.48]

В гл. IV обсулсдаются разнообразные применения люминесценции, такие, как определение параметров возбужденных состояний, изучение химического равновесия в возбужденном состоянии, роль эксимеров и эксиплексов, влияние растворителя на люминесценцию, применение люминесцентных измерений в фотохимических исследованиях, применение поляризационных измерений. В специальном разделе рассказано об использовании квазилинейчатых спектров (эффект Шпольского). [c.5]

Заканчивая рассмотрение взаимосвязи люминесценции со структурой молекулы, уместно было бы сделать некоторые замечания относительно влияния растворителя на люминесцен-Рис. 21. Модель молекулы салицилаль-2- цию. Безусловно, этот во-аминофенола. прос не может быть отде- [c.54]

Заканчивая рассмотрение взаимосвязи люминесценции со структурой молекулы, уместно сделать некоторые замечания относительно влияния на люминесценцию природы растворителя. Этот вопрос не может быть оторван от рассмотренных выше структурных представлений. Если растворенное люминес-цирующее вещество представляет собой алифатический или ароматический углеводород, то влияние растворителя на спектры поглощения и люминесценции незначительно. В определенных пределах концентраций и величина выхода излучения практически остается без изменения. Иначе обстоит дело, когда молекула люминесцирующего вещества включает такие атомы, как кислород, азот, серу и др. Для большинства такого рода производных органических соединений отмечается способность к ионизации при растворении в полярных растворителях. Уже отмечалось, что многие вещества являются рН-иидикато-рами, если спектры иеионизоваиных и ионизованных молекул различны. Очевидно, что спектры люминесценции способных к ионизации веществ различны при исиользоваиии полярных и неполярных растворителей. [c.64]

А. К. Бабко, А. Т. Пилипенко с сотр. [7, 8] установили сильное влияние растворителя на квантовый выход люминесценции комплексов алюминия и ниобия с некоторыми органическими реагентами (морин, салицилаль-о-аминофенол, сульфонафтолазорезорцин). Добавление органических растворителей (метанола и др.) к водным растворам таких комплексов повышает относительную интенсивность флуоресценции и квантовый выход люминесценции. [c.394]

Интересно влияние растворителя на полосу люминесценции. При переходе от гексана к спирту наблюдается коротковолновый сдвиг, характерный для п—я -перехода (рис. 1.). Отнесение длинноволнового перехода к возбуждению неподеленной пары электронов атома N хорошо согласуется с тем, что о-оксинафталиден-анилин имеет спектр испускания, сходный со спектром о-оксибензилиденанилина (рис. 2). Коротковолновый сдвиг спектра первого соединения по сравнению со вторым, несмотря на развитую систему я-электронов, в последнем объясняется нарушением плоскостной структуры [120]. Отметим наличие флуоресценции уже при комнатной температуре для спиртовых растворов о-оксиазом етн-нов, тогда как гексановые растворы флуоресцируют только в замороженном состоянии. Этот факт связан с возможной конкуренцией внутри- и межмолекулярной водородной связи в спиртовых растворах. [c.222]

Из выражений для A/iv и Ah f видно, что смещение полосы флуоресценции под влиянием растворителя Ahvf может отличаться от смещения полосы поглощения. В средах с высокой вязкостью переориентация молекул растворителя не происходит за —10 сек, благодаря чему частоты флуоресценции Vf высоки и приближаются к наблюдаемым в инертном растворителе или в газах. Было установлено, что понижение температуры растворителей, сохраняющих стеклообразное состояние до 77° К, вызывает высокочастотное смещение спектров поглощения и люминесценции, причем оно почти не зависит от природы растворителя [40]. Все растворители по своему [c.20]

Брауштейна и г.д,). в связи с этим не лишено смысла применить для количественного расчета влияния растворителя на скорость химических реакций некоторые соотношения, получившие широкую известность при расчете эффектов среды на различные спектроскопические характеристики (УФ - спектры поглощения и люминесценции, ИК-спект] и спектры ЯЫР). [c.878]

Существенным требованием в этих методах является, конечно, отличие связанного лиганда от свободного, а влияние белка на свойства лиганда- это именно то свойство, которым обладает люминесценция в отличие от радиоактивности. При биолюминесценции свечение люциферина (длина волны и интенсивность) как in vivo, так и in vitro сильно зависит от связывания люциферина с белками или влияния растворителя в неводной среде [13, 32, 34, 53]. [c.498]

В люминесцентном анализе нефтей и нефтепродуктов приходится иметь дело главным образом с растворами в органических растворителях. Яркость люминесценции зависит от способности молекулы отдавать поглощенную энергию в виде световой энергии. Выход люминесценции в растворе, в свою очередь, зависит от концентрации люминесцирующего вещества в растворе. Однако при больших кон-ценхрацпях яркость свечения растворов возрастает медленнее, чем их концентрации, а ири дальнейшем увеличении концентрации яркость свечения даже начинает снижаться. Это явление, получившее название концентрационного тушения люминесценции, следует обязательно учитывать даже при проведении ориентировочного количественного анализа. Чтобы молекула оказалась способной флуоресцировать, необходимо чтобы электронная оболочка возбужденной молекулы была защищена своей структурой от внешних влияний и при соударениях с другими молекулами не растрачивала электронной энергии молекул. [c.483]

Капельный люминесцентный анализ [103 J основан на очень грубой, приближенной зависимости между содержанием битума в породе и формой люминесцирующего пятна, возникающего при нанесении капли растворителя на поверхость породы. Характер битума ориентировочно определяется по оттенкам люминесцентного свечения пятна. Для увеличения точности анализа в дальнейшем этот вид методики был усовершенствован и в известной мере стандартизирован в следующем направлении нефть или вытяжку битума, полученную путем извлечения из породы холодным растворителем, разбавляют определенным растворителем, чтобы получить раствор известной концентрации, и затем сравнивают люминесценцию его с серией эталонных растворов различной концентрации. Последние приготовляют растворением нефти или рассеянного битума в том же растворителе. Метод этот напоминает колориметрический анализ. Основным недостатком метода является то, что не принимается в расчет различие в люминесцентном свечении, которое М0жётТ5ыть обусловлено разной химической природой битума в стандартном растворе и в исследуемом битуме, а этот фактор может иметь очень существенное влияние. [c.485]

При изучении влияния добавок органических растворителей от 5 до 50% (по объему) общий объем раствора сохранялся постоянным. Раствор реагента применяли в соответствующем растворителе. Определение относительных квантовых выходов люминесценции комплексов Zn и d с 8ТАХ в зависимости от содержания органического растворителя проводили, как описано в [4]. [c.36]

ВИТЬ трудно. Поэтому приходится ограничиваться качественной оценкой влияния органического растворителя на оптические свойства изучаемых комплексов. По-видимому, между молекулами комплексов и растворителем происходит специфическая сольватация [10]. Это предположение подтверждается одновременным резким изменением нескольких свойств при определенной концентрации растворителя наибольшим смещением Ятах возбуждения, наличием экстремумов для комплекса 2п и точек перегиба для комплекса Сё на зависимостях интенсивности люминесценции комплексов от содержания растворителя. Такие изменения для комплекса 2п наблюдаются при содержании 20 об. % ацетона и этанола и 10 об. % диметилформамида и диоксана, для комплекса Сс1 — примерно при 20 об. % диметилформамида, 30 об. % ацетона и 40об. % диоксана и этанола (см. табл. 1, рис. 4,5). [c.42]

Родамин С [85, 87, 128, 143] в солянокислых растворах образует с галлием хлорогаллатный комплекс, хорошо экстрагируемый органическими растворителями и люминесцирующий в ультрафиолетовых лучах красно-оранжевым светом. Наибольшая яркость свечения экстракта наблюдается при извлечении его смесью бензола и эфира из 6 и. по НС1. В подобных условиях люминесцируют соединения золота, сурьмы (V) и таллия (III), очень слабо — теллура (IV) и молибдена (VI). Комплекс железа (III) интенсивно окрашивает экстракт в красный цвет, полностью маскируя люминесценцию галлия. Для устранения их влияния в раствор вводят титан (III) (при нагревании). [c.275]

Наши опыты показали, что десятикратный избыток алюминия был достаточен для полного связывания реактива, поэтому первое предположение в данном случае не имело место. Увеличение интенсивности люминесценции обусловлено тем, что растворитель оказывает влияние г.чавным образом на состояние комплексов в растворе, т. е. на образование сольватов. [c.81]

При образовании пятичленного цикла (для нериоксинафталин-азобензола) хромофорная группа оказывается вне цикла и люминесценция отсутствует. Люминесценция не появляется и при образовании межмолекулярной водородной связи с молекулой растворителя. Несколько иное влияние оказывает образование квазиароматического цикла в а-окси и а-аминоантрахинонах. Характерная для антрахинона зеленая фосфоресценция (обусловленная п—я -пере-ходом в группе СО) исчезает, а вместо нее появляется флуоресценция с совершенно иной колебательной структурой спектра [302, 303, 173]. Для 1,2-аминоантрахинона длинноволновая полоса идентифицирована как я—я -переход [173]. Рассмотренные выше примеры указывают на многообразность проявления водородной связи в электронных спектрах многоатомных молекул с я-электронами. [c.222]

В ряде работ [4—6] рассматривалось влияние органических растворителей на интенсивность люминесценции металл-мори-новых комплексов, однако литературные данные по этому вопросу носят чисто констатационный характер и не претендуют на физико-химическую трактовку процесса. В присутствии органических растворителей типа спиртов, кетонов наблюдается некоторое увеличение интенсивности свечения. Так, в [5] предлагается проводить определение галлия с помощью морина в 95% СНзОН(0,1 — 1 мкг1Ъ мл). Однако применение метанола для практических целей требует более детального рассмотрения. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология