Применение поляризационных измерений

ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛЯРИЗАЦИОННЫХ ИЗМЕРЕНИЙ [c.372]

Как правило, в таких растворах стадия синтеза анион-радикалов в условиях поляризационных измерений протекает обратимо. Применение метода фарадеевского импеданса позволило Ю. М. Каргину с сотр. определить истинные значения константы скорости переноса электрона в растворах диметилформамида. Оказалось, что эта величина для нитробензола и ряда его замещенных находится в интервале 1 см-с <йь.<6 см-с . [c.264]

Вопрос о применении поляризационного микроскопа и рентгеновских лучей уже обсуждался при рассмотрении измерения степени кристалличности (см. раздел 2.3.6). Сюда же следует отнести метод электронной микроскопии, широко применяемый при исследовании кристаллических структур [119], и метод ядерно-магнит-иого резонанса, являющийся экспериментальной базой исследований стереоизомерии полимеров [120]. [c.94]

В электрохимии одним из наиболее эффективных оказался метод изучения ДС при различной степени его поляризации, задаваемой извне разностью потенциалов,— метод, позволяющий детально охарактеризовать строение ДС посредством измерения его дифференциальной емкости. Аналогичный метод исследования в коллоидной химии по существу не применялся и одной из основных задач доклада является рассмотрение вопроса о возможности и перспективах применения поляризационного метода в коллоидной химии. Поскольку электродные реакции часто идут. пишь при достаточно высоком перенапряжении и из технологических соображений интерес представляют процессы, протекающие при высоких концентрациях электролита, в электрохимических исследованиях особое внимание уделяется изз ению ДС при высоких значениях этих параметров, т. е. при высоком заряде поверхности и высокой концентрации электролита. И здесь обнаруживаются, основные усложнения в строении ДС во-первых, если [c.98]

Гетерогенные превращения пероксида водорода на углеродных материалах включают целый ряд реакций, протекающих как по химическому, так и по электрохимическому механизму. Соотношение между скоростями различных парциальных реакций было изучено с использованием сочетания газометрического и электрохимического методов [163, 164], а также с применением тяжелого изотопа кислорода 0 в виде НзОг, НгО и 0z [164, 165]. В качестве примера на рис. 60 сопоставлены результаты газометрических и поляризационных измерений в щелочном растворе пероксида водорода. Разность между скоростью газовыделения (кривая 1) и скоростью анодной реакции (кривые 2) соответствует разложению пероксида водорода по химическому механизму (кривая 3). Скорость этого процесса слабо зависит от потенциала. [c.144]

При поляризационных измерениях поляризующие устройства неизбежно приводят к значительным световым потерям, что требует применения прибора с достаточно высокой чувствительностью. Измерение дихроизма поглощения мы проводили на описываемой приставке по схеме, приведенной на рис. 3, в. [c.69]

Известно, что применение реверсированного поляризующего тока способствует расширению диапазона рабочих плотностей тока при электроосаждении металлов [285, 389]. Опыты показывают, что в случае электроосаждения кадмия из цианистых растворов зона блестящих осадков расширяется до 3,5 а дм при применении соотношения катодного и анодного периодов тока 5 1 (катодный период 15 сек, анодный — 3 сек). Из поляризационных измерений (рис. 145) видно, что сернокислый а-нафтиламин смещает потенциал катода в отрицательную сторону и несколько уменьшает предельную плотность тока. [c.220]

Большое влияние на результаты поляризационных измерений могут оказывать продукты растворения металла, в связи с чем в ряде случаев особое значение приобретает вопрос о скорости наложения потенциала в процессе измерения [17]. Искажения поляризационных кривых за счет образования вблизи электрода слоя продуктов электролиза требуют применения специальных устройств, обеспечивающих снятие этих слоев [18], или использования нестационарных методов поляризационных измерений [19, 20]. [c.11]

На принципе независимости скорости растворения от протекания на металле других электрохимических реакций основано применение метода поляризационных измерений для оценки коррозионной стойкости активных металлов [24—28]. [c.12]

Для понимания механизма ингибиторного действия по отношению к кислотной коррозии нашел применение электрохимический метод, основанный на данных поляризационных измерений. Введение ингибитора в раствор может привести к задержке скорости катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности металла. В случае введения другого ингибитора торможению подвергается анодная стадия ионизации металла. Очень часто действие ингибитора одновременно направляется на обе стадии коррозионного процесса. Все эти изменения находят отражение на поляризационных кривых, наклон которых становится тем более крутым, чем выше [c.200]

B. A. Замков, В. A. P о д к e в и ч. Опт. и спектр., 31, 811, 1971 (применение поляризационного интерферометра для физико-химических измерений и анализа). [c.382]

Эта статья делится на две части в первой приводится изучение кинетики, основанное на данных о скоростях реакции и измерениях электронного спинового резонанса. Во второй части описано изучение процесса оптическими методами (с применением поляризационной техники) и техники темного поля. Обе части тесно связаны друг с другом и демонстрируют большую помощь, которую можно извлечь из оптических данных прп изучении кинетики. [c.406]

Последние четыре главы, объединенные автором в отдельную часть, посвящены вопросам количественной оценки коррозионных процессов и представляют несомненный теоретический и практический интерес. В них излагаются методы измерения кинетики окисления и коррозии в электролитах, теоретическое исследование роста пленок, поляризационные измерения толщины пленок, распределение потенциала в электролитических ячейках, определение скоростей коррозии, применение термодинамики к проблемам коррозии, статическая обработка экспериментальных результатов и пр. [c.7]

Упрощенный метод измерения поляризационных кривых (см. с. 461) может быть применен для ускоренного внелабораторного определения коррозионной активности грунтов. Для этого исследуемую электролитическую ячейку заменяют длинным узким стержнем (зондом), на нижнем конце которого помещают два электрода нз предназначенного для эксплуатации в грунте металла с соединительными проводами. При испытаниях зонд может быть погружен в грунт на необходимую глубину, а соединительные провода служат для подключения электродов к измерительной установке (рис. 364). [c.469]

Совершенно иное положение наблюдается при измерении омического сопротивления ячейки. Если для полного исключения или значительного уменьшения погрешностей от 0 и можно подобрать соответствующие условия (например, применение идеально поляризуемого электрода и инертного электролита), то поляризационное сопротивление создает более значительные погрешности, для исключения которых необходимо уже применять ряд специальных мер. [c.99]

Таким образом, когда есть условия для применения платинированных электродов, то при соответственном выборе степени платинирования и частоты погрешность, создаваемую поляризационным сопротивлением, можно уменьшить до такой величины, что даже прн измерениях, производимых с самой высокой точностью, нет необходимости вводить поправку в результаты измерения на поляризационное сопротивление. [c.103]

На практике преимущественное распространение получил метод, основанный на применении переменного тока. Изменение направления тока является лучшим средством для устранения поляризационного сопротивления. Чем выше будет частота тока, тем меньше будут сказываться на электропроводности поляризационные явления. Измерения проводятся по обычной схеме моста Уитстона (рис. 9). [c.13]

В гл. IV обсулсдаются разнообразные применения люминесценции, такие, как определение параметров возбужденных состояний, изучение химического равновесия в возбужденном состоянии, роль эксимеров и эксиплексов, влияние растворителя на люминесценцию, применение люминесцентных измерений в фотохимических исследованиях, применение поляризационных измерений. В специальном разделе рассказано об использовании квазилинейчатых спектров (эффект Шпольского). [c.5]

Оптические исследования с широким применением поляризационных измерений позволили установить, что низкотемпературная фаза ВР-1 обладает объемно-центрированной кубической решеткой, которая описывается одной из федоровских пространственных групп, обозначаемой О , а фаза BP-II обладает простой кубической решеткой и относится к другой федоровской группе 0 . Что же касается фазы BP-I1I, которую еще называют фоговой или туманной из-за очень сильного рассеяния света в ней и которая непосредственно предшествует по температуре переходу в изотропную жидкость, то ее природа до сих пор еще не ясна. В частности, в числе конкурирующих рассматриваются возможности того, что она состоит из очень малых, хаотично ориентированных относительно друг друга областей с корреляцией ориентаций молекул, или представляет собой фазу с очень сильно развитыми флуктуациями направлений ориентации молекул. Выдвинута также модель, по которой она предствляет собой эмульсию мельчайших капелек холестерической фазы в изотропной жидкости. Как видите, при всех достижениях в изучении голубых фаз остается еще и немало вопросов, на которые предстоит ответить исследователям. [c.157]

Для понимания механизма ингибиторного действия по отношению к кислотной коррозии нашел применение электрохимический метод, основанный на данных поляризационных измерений. Введение ингибитора в раствор может привести к задержке скорости катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности металла. В случае введения другого ингибитора торможению подвергается анодная стадия ионизации.металла. Очень часто действие ингибитора одновременно направляется на обе стадии коррозионного процесса. Все эти изменения находят отражение на поляризационных кривых, наклон которых становится тем более крутым, чем выше эффективность действия ингибитора (рис. 142). Пунктиром на этом рисунке показаны кривые катодной и гиюдной поляризации в полулогарифмических координатах ля чистого иеингибированного раствора кислоты. Экстраполирован-пап точка пересечения начальных линейных отрезков этих кривых соответствует скорости саморастворения металла в таком растворе (на рис. 141 эт а величина обозначается г ). Ей соответствует стационарный потенциал коррозии Е . Сплошными линиями на рисунке показаны поляризационные кривые, относящиеся к ингибированному раствору. Абсцисса точки пересечения обеих кривых помтрежнему определяет скорость саморастворения металла с, но на этот раз в присутствии ингибитора в растворе. [c.260]

Алгоритмический подход позволяет использовать показатель рассеивающей способности для решения аадач управления нормально функционирующим электрохимическим процессом нанесения покрытия. Расчет показателя может производиться с частотой, зависящей от продолжительности процедуры поляризационных измерений, которая может быть ускорена при применении автоматизированных установок. Алгоритмический подход перспективен при использовании для управления электрохимическими процессами в ыногономенкла-турном гибком автоматизированном производстве. [c.674]

Для получения стабильных потенциалов сравнения кроме серебра во многих случаях использовались другие комбинации металла или амальгамы с неводным раствором соли металла. Реже проверялась применимость уравнения Нернста и только эпизодически проводились поляризационные измерения, В табл. 6 суммированы литературные данные по неводным электродным системам сравнения (кроме систем, основанных на применении серебра, данные о которых собраны в табл. 3) как первого, так и второго рода. Ниже будут рассмотрены лищь отдельные примеры из этой таблицы. [c.246]

Многочисленные опыты, описанные в литературе, показали, что на поляризационных кривых для пассивных металлов, полученных обычным потенциостатическим и, тем более, гальвапостатическим методами, указанные выше динамические явления никак не отражаются . Возникает впечатление, что, если флуктуации анодного тока и существуют, то амплитуда их несоизмерима с общей величиной поляризующего тока. Дополнительные исследования показали, что обе величины вполне соизмеримы, но для выявления динамической составляющей следует несколько изменить методику поляризационных измерений. Основным условием при этом было применение малоинерционных самопишущих приборов для измерения силы тока. Пригодны электронные и магнитоэлектрические осциллографы в комплексе с соответствующими преобразователями входных сигналов. Для проведения длительных опытов оказался удобным многопредельный магнитоэлектрический самопишущий миллиамперметр типа Н373-2 с постоянной времени 2 сек. Полученные потенциостати-ческие кривые сила тока — время мы будем называть гальванограммами. [c.69]

Рассматриваемые измерения могут быть выполнены в общем случае различными методами — оптическими, радиометрическими и др. Однако в том случае, когда изучаемое вещество на поверхности может вступать в электрохимические реакции восстановления или окисления, возникает возможность применить для анализа кулонометрические методы. Эти методы основаны на измерениях количества электричества Q, затраченного на восстановление (окисление) изучаемого вещества, т. е. в сущности на законе Фарадея. Кулонометрические методы довольно чувствительны (позволяют определять до сотых долей монослоя вещества на поверхности), но особенно удобны тем, что во многих случаях позволяют проводить анализ с помощью той же аппаратуры, которая служит для поляризационных измерений, на электроде, находящемся в ячейке, в рабочем растворе. Основное условие применения кулонометрических методов заключается в том, что должна существовать и быть достижимой область потенциалов, где весь или почти весь ноляризую- [c.161]

Вместе с тем, изменение активной поверхности катода в процессе электролиза лишает точности определяемые на основании поляризационных измерений кинетические параметры электродного процесса — коэффициенты 6, а и ток обмена о- Как показали проведенные нами измерения, в ряде случаев на поляризационных кривых не проявляются прямолинейные участки при т] ВТ/Р, на основании которых можно определить указанные кинетические параметры. Определение этих параметров при помощи касательных прямых приводит к довольно произвольным величинам. Подтверждением влияния пассивирующей пленки па определяемые величины кинетических параметров могут служить данные, полученные другими исследователями [66], которые показывают, что величина тока обмена при электроосаждении меди из разбавленных цианистых растворов, содержащих большой избыток цианистого калия, зависит от способа проведения поляризационных измерений. Так, при снятии поляризационных кривых стационарным методом о = 9 мкакм , а в случае применения двойных импульсов г о > 10 ма см . [c.133]

В кристаллах применение поляризационно-оптического метода осложняется тем, что в общем случае анизотропия оптических и упругих свойств кристалла различна, поэтому нанравления осей онтической индикатрисы для индуцированного двупреломления не совпадают с направлениями главных напряжений. Из-за этого количественные расчеты напряжений по измеренному двупре-ломлению удается проводить лишь для немногих ориентировок, в которых эти направления совпадают. Например, для кубических кристаллов классов тЗт и 43т такое совпадение имеет место при условии, если свет распространяется вдоль [100], а механическое напряжение действует в плоскости (100) или (110). Для таких направлений уравнения (4.94) приводятся к виду [c.289]

Лазерные спектрометры имеют преимущества, заключающиеся в том, что источник дает почти идеально поляризованный свет. Это позволяет определять степень деполяризации р с высокой точностью. С ртутным возбуждением и цилиндрическими кюветами обычно используют трубчатые поляроиды, дающие аксиально и перпендикулярно поляризованный свет [75]. Полученные таким образом кажущиеся значения степени деполяризации Рнабл обычно значительно больше истинных величин в первую очередь из-за косого освещения ртутной лампой кюветы с образцом, т. е. из-за ошибки конвергенции. Ее можно значительно снизить, однако это приводит к очень заметному ослаблению интенсивности излучения и, следовательно, интенсивности КР-В спектрах большинства неорганических соединений, особенно водных растворов, при использовании кювет с внутренней перегородкой невозможно провести точные поляризационные измерения, поэтому приходится вносить поправки в наблюдаемые значения степени деполяризации. Это необходимо делать также при применении некоторых лазерных спектрометров, где используются капиллярные кюветы или оптика, собирающая рассеянное излучение под большим углом. [c.35]

Множество неорганических соединений исследовано методом спектроскопии КР еще до появления лазера [1, 2]. Однако большинство из них изучено в растворах, и только несколько детальных исследований с поляризационными измерениями выполнено на монокристаллах. Часто полученные данные были либо неполными, либо ошибочными, а сделанные выводы о симметрии молекул из-за отсутствия сведений о поляризации линий КР вызывали сомнения. Ситуация полностью изменилась с появлением лазера непрерывного действия, сколлимированное, поляризованное и практически монохроматическое излучение которого является идеальным для спектроскопии КР монокристаллов даже небольшого размера. Сразу после открытия эффекта КР стало ясно значение измерений анизотропии комбинационного рассеяния кристаллов для отнесения колебаний. На кристаллах выполнено несколько превосходных пионерских работ ), в частности индийскими [8] и французскими учеными [18]. Однако такие исследования смогли стать рутинными лишь после того, как в качестве источника излучения был использован лазер. Коллимация пучка более важна, чем мощность излучения лазера, а последняя часто меньше мощности хороших ламп типа Торонто, применение которых стимулировало развитие спектроскопии КР в течение 50-х и начале 60-х годов. [c.408]

Упомянутое распределение отличается от общепринятого, основанного на невполне достоверных поляризационных измерениях. Если его принять, то применение формулы Деннисона (модель центральных сил) дает для геометрической формы молекулы АйС1з отличное согласие с рентгенографическими данными. Расчет дает для углов а и между двумя ребрами As — С1 и между двумя ребрами С1 — С1 102 10 и 63° 53, в то время как рентгенографические измерения Броквея и Уолла дали 101 и 64°. С радиусами недеформированных ионов As + и С1 по Полингу вычисляется отношение длин ребра С1 — С1 к ребру As — С1, равное 1,45, в согласии с формулой Денни--сона, дающей 1,56. Обратный расчет по этой формуле дает в согласии с непосредственными измерениями 436, 150, 387 и 188 см— . [c.255]

Замков В. A., Родкевич В. A. — Опт. и спектр., 1971, т. 31, с. 811 (применение поляризационного интерферометра для физико-химических измерений и анализа). [c.336]

На поверхности покрытия, как и на границе раздела с древесиной, обнаруживаются значительные внутренние напряжения противоположного знака. Напряжения, измеренные поперек волокон, значительно больше напряжений вдоль волокон, что обнаружено также при исследовании напряжений оптическим методом [79]. Особенно значительные внутренние напряжения возникают в поверхностном слое покрытий после его облагораживания путем шлифования и полирования с целью придания зеркального блеска. Эти результаты совпадают с данными, полученными при применении поляризационно-оптического метода, из которых следует, что после полирования напряжения в покрытиях, подвергнутых обработке, возрастают в 3 раза по сравнению с напряжениями в необлагороженных полиэфирных покрытиях. Недостатком данного метода является его сложность, что ограничивает применение этого метода. [c.54]

Измерения поляризации требуют применения поляризационных материалов, таких, как призма Николя или поляроидный дихроичный фильтр. Последний особенно удобен, но эффективен только для видимого света. Поэтому дихроичный фильтр может быть использован для флуоресцентного излучения, но не для возбуждающего света с длиной волны в ультрафилетовой области . [c.175]

Применение потенциостатических измерений показывает, что процесс самопасси-вации практически идентичен процессу анодной пассивации металла при наложении внешнего тока [11—15]. Поляризационная кривая схематически показана на рис. 10.35,0. Если такая кривая получена без применения потенциостатического метода, то часть кривой, выражающая активный процесс растворения металла,, скачком переходит в область кривой, выраженной на диаграмме отрезком ОЕ по-кривым АРЕ или АРО. Показанный на диаграмме отрезок кривой СОЕ, определенный при анодной поляризации, не был известен до тех пор, пока не был применен потенциостатический метод. [c.604]

Для проведения поляризационных измерений применялась ячейка с разделенными (при помощи диафрагмы из пористого стекла) катодным и анодным пространствами. Конструкция ячейки аналогична описанной в работе [11]. Катод и анод — платиновые пластинки, оплавленные с одной стороны стеклом и имевшие рабочую поверхность п ,36 см , устанавливались строго параллельно при помощи шлифов в крышках ячейки. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный полуэлемент, соединявшийся с катодом при помощи электролитического ключа так же как и в работе [И]. Источником тока служила батарея аккумуляторов. Сила тока измерялась милиамперметром М-82. Катодные потенциалы измерялись через 2 минуты после 5 становления в ячейке тока определенной силы. После серии исследований найдено, что воспроизводимость поляризационных измерений сильно зависит от предварительной подготовки катода. Наиболее удовлетворительные результаты наблюдаются при применении катода обработанного в течении нескольких часов горячим спиртом, затем смесью спирта и концентрированной азотной кислоты с последующей промывкой дистиллированной водой. [c.148]

Советские электрохимики С. Д. Левина, А. Г. Самарцев, К. М. Горбунова, А. Т. Ваграмян, 3. А. Иофа, Б. В. Эршлер, Я. М. Колотыркин, В. А. Плесков, Б. Н. Кабанов, В. И. Веселовский и другие внесли большой вклад в развитие методики исследования электрохимических процессов. Была значительно повышена точность классического метода поляризационных 1 ривых (т. е. опроделения зависимости силы тока от напряжения в стационарных условиях) и доказано значение предельно тщательной очистки исследуемых растворов. Наряду с обычными поляризационными измерениями возрастающее значение приобрели другие методы, основанные на измерении величины силы тока в нестационарных условиях, применении переменных токов различной частоты, определении токов обмена изотопными индикаторами и т. д. [c.24]

Таким образом, метод состоит в измерении реальных поляризационных кривых V — / (/)внешн (пунктирная кривая на рис. 191) и определении тока саморастворения металла (по коррозионным потерям Ат) /внутр при различных постоянных значениях потенциала V = onst с применением потенциостата. Дважды нанеся на график рис. 191 последние значения (один раз, откладывая их от оси ординат, а второй — прибавляя к реальной поляризационной кривой), получим идеальную коррозионную диаграмму (сплошные линии на рис. 191). [c.284]

Измерение сопротивления сильно разбавленных растворов проводят в ячейках с гладкими платиновыми электродами или с электродами, предварительно платинированными, а затем отожженными в пламени горелки. Такие электроды называют серыми. Применение платинированных электродов для исследования плохо проводящих растворов (чистых растворителей, растворов труднорастворимых солей, неводных растворов) может привести к большим ошибкам из-за адсорбциоино-десорбционных процессов на электродах. Однако на гладких платиновых электродах в концентрированных и умеренно разбавленных растворах могут идти поляризационные процессы, затрудняющие измерения. При определении х сильно разбавленных растворов необходимо учитывать <н,о так как в этом случае неравенство <р.ра > несправедливо. Пренебрежение ве- [c.70]

Для исследования кинетических закономерностей электрохимических реакций и установления их механизма часто используют капельные электроды из ртути, галлия, сплавов ртути и галлия с индием, таллием и другими металлами (амальгамы и галламы металлов). Наиболее широкое распространение получил ртутный капельный электрод, впервые примененный для электрохимических исследований Я. Гейровским (1922). По предложению Я. Гейровского, зависимость тока, текущего на капельный ртутный электрод, от потенциала электрода, была названа полярограммой, а метод измерения поляризационных кривых на капельных. электродах — полярографическим. [c.223]

Потенциостатический метод снятия поляризационных кривых, существо которого заключается в том, что при каждом заданном значении потенциала электрод выдерживается до установления стационарной плотности тока, был применен А. И. Левиным с сотрудниками для определения характера электродной поляризации при осаждении цинка, железа, хрома и меди (в последнем случае из комплексного пирофосфатного электролита) с совместным выделением водорода. С помощью потенцио-статических измерений Деляхею удалось определить зависимость силы тока от потенциала для отдельных электрохимических процессов при одновременном протекании нескольких электродных реакций. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология