Щелочных металлов галоидные

В результате реакции двойного обмена с соединениями, содержащими серу, например тиомочевиной, роданидами, сульфидами или полисульфидами щелочных металлов, галоидные алкилы превращаются в продукты с С—S — связью, которые после хлорирования и окисления переходят в сульфохлориды. [c.381]

Производные ОН-группы. Простые эфиры фенолов получаются при обработке фенолятов щелочных металлов галоидными алкилами или алкилсульфатами [c.475]

Однако большинство нитросоединений жирного ряда получают другими способами. Нитриты серебра и щелочных металлов легко вступают во взаимодействие с галоидными алкилами. Реакцию лучще всего проводить в петролейном эфире или в серном эфире при низкой температуре, а также в диметилформамиде. Обычно образуются два изомерных вещества нитросоединение и эфир азотистой кислоты [c.173]

Силы отталкивания возникают вследствие взаимного проникновения электронных облаков атомов. Это явление (вместе с запретом Паули) препятствует слишком сильному сближению атомов. Попытки выразить в математической форме возникающие силы отталкивания встречают чрезвычайно большие трудности. Эти силы быстро возрастают с уменьшением расстояния между атомами, но закономерность, которой они подчиняются, имеет сложный характер. Однако в ряде случаев можно пользоваться упрощенными уравнениями. При расчетах энергий решеток ионных кристаллов галоидных солей щелочных металлов и окислов щелочноземельных металлов хорошие результаты были получены при применении предложенного Борном и Майером [14] простого выражения, описывающего зависимость потенциальной энергии от сил отталкивания. Оно имеет следующий вид [c.26]

При адсорбции иона на поверхности диэлектрика, также состоящего из ионов, между ионами адсорбента и адсорбированным ионом должны возникать кулоновские силы. Положительный ион, адсорбированный на отрицательном ионе адсорбента, притягивается этим ионом, но отталкивается другими ионами адсорбента, расположенными в непосредственной близости вокруг адсорбирующего отрицательного иона затем он снова притягивается ионами последующего слоя и т. д. В результате всех этих взаимодействий адсорбированный нон испытывает довольно слабое притяжение. Электростатическое поле, создаваемое вблизи кубической грани поверхности кристалла галоидной соли щелочного металла, выражается следующим уравнением, которое было выведено Хюккелем [30] [c.34]

Металл может выполнять роль галоидного атома не только нри адсорбции ионов щелочных металлов, как было показано в предыдущем разделе, но и в некоторых других случаях, когда он ведет себя подобно атому хлора в НС1, образуя ковалентную связь. В качестве примера может служить адсорбция атомов водорода на поверхности платины. Образующиеся при этом диполи ориентированы своими положительными концами в сторону от металла и могут рассматриваться как резонансные гибриды [c.47]

Очевидно, что атомы щелочных и щелочноземельных металлов могут достигнуть этого, теряя электроны и образуя, следовательно, положительные ионы, между тем как, например, атомы галоидов должны захватить для этой цели электрон, т. е. образовать отрицательный ион. Действительно, атомы Ма, К, КЬ, Сз, теряя электрон, образуют ионы, имеющие соответственно оболочки Ые, Аг, Кг и Хе. Для того чтобы иметь такие оболочки, атомы Р, С1, Вг, I должны захватить электрон, т. е. образовать отрицательные ионы. Это стремление образовать ионы, подобные атомам благородных газов, проявляется в том, что у щелочных и щелочноземельных металлов малы потенциалы ионизации (работа отрыва электронов), а у атомов галоидов имеет место сродство к электрону (выигрывается работа при захвате электрона). При встрече атома первого сорта (М) с атомом второго сорта (X) может произойти переход электрона от к X с образованием ионов М " и Х и молекулы М Х . В случае встречи щелочного и галоидного атомов видно, какой из них образует положительный, а какой отрицательный ион. В общем случае это зависит от соотношения величин потенциалов ионизации и сродства атомов к электрону. [c.465]

Установить общие признаки, которые определяют, к какой группе относится данная соль — к сильным, к средним или к слабым — довольно трудно. Можно только высказать некоторые общие правила. К сильным солям относятся соли с большими катионами и анионами, например соли четвертичных аммониевых оснований, содержащие в качестве анионов большие анионы органических кислот. Эти соли почти во всех растворителях хорошо диссоциированы. Далее, к сильным солям относятся галоидные соли щелочных металлов, за исключением солей лития. К слабым солям относятся, как правило, соли не полностью замещенных аммониевых оснований, уже упомянутые соли лития и галоидов фтора и хлора. К слабым солям относятся соли, содержащие катионы, не имеющие электронной оболочки инертных газов например, ионы серебра, кадмия, ртути, цинка и др. У этих ионов электронные оболочки могут быть деформированы, поэтому они легко вступают во взаимодействие с другими ионами и растворителем. [c.110]

Простые эфиры фенолов получаются действием галоидных алкилов на феноляты щелочных металлов [c.452]

Все третичные галоидные алкилы отличаются чувствительностью к действию высокой, температуры и воды (гидролизуются даже холодной водой). Вторичные галоидные алкилы несколько более устойчивы, но легко разлагаются под действием карбонатов щелочных металлов. Эти факторы следует учитывать при их очистке. [c.420]

Следовательно, вторые пределы отношений радиусов ионов, указанные в последнем столбце таблицы, для одноатомных ионов получены быть не могут. Однако они могут иметь некоторый физический смысл в случае комплексных катионов (например, [Со(КНз)б] " и т. д.). При некоторых, конечно, сугубо ориентировочных, расчетах форма таких сложных ионов может быть принята за шар, и размер их тогда может быть охарактеризован радиусом. Посмотрим на примере галоидных солей щелочных металлов, насколько оправдываются эти геометрические пределы [c.143]

Ионный характер связи проявляется, в частности, в том, что многие соли, например галоидные соли щелочных металлов, растворяются в по-лярных растворителях, диссоциируя на ионы. Однако факт отсутствия растворимости не может еще служить доказательством наличия у соединения неполярной связи. Так, энергия связи, например, у окислов настолько больше энергии связи щелочных га-логенидов, что диэлектрическая постоянная воды уже недостаточна для отрыва ионов от кристалла. [c.243]

Растворимость галоидных солей щелочных металлов при 0° С показана в табл. 33. Если данных для 0° С в литературе нет, то в скобках указана другая температура. Из данных таблицы видно, что прямой зависимости растворимости от величины ионных радиусов нет. Это очевидно, так как растворимость зависит не только от величин энергии решетки, но и от величин теплоты гидратации. Последняя ше зависит от размеров ионов иначе, чем энергия решетки. Приблизительные данные для теплот гидратации Н можно получить путем измерения теплот растворения Ь [c.251]

Растворимость галоидных солей щелочных металлов [c.251]

При действии галоидных, азотистокислых, цианистых и роданистых солей щелочных металлов на ароматические алкильные эфиры сульфокислот по большей части с хорошими выходами получаются галоидалкилы, нитропарафины и нитрилы Реакция протекает согласно следующему уравнению [c.582]

Большой интерес представляет реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами и с галоидангидридами кислот. Обычно при действии галоидных алкилов в качестве главного продукта реакции образуются не соответствующие простые эфиры, а кетоны, в которых алкильная группа присоединена к а-углеродному атому. Так, например, натриевое производное ацетоуксусного эфира (I) при действии иодистого метила образует а-метилацетоуксусный эфир (II) [c.144]

Реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами широко применяется для синтетических целей. Особенно важное значение в этом отношении имеют сложные эфиры -кетонокислот, например ацетоуксусный эфир. [c.144]

В табл. 50 приведены значения V, полученные Скоттом для галоидных солей щелочных металлов при 25° и соответствующие значения [c.246]

В некоторых случаях хлориды резко усиливают или изменяют окраску цветных стекол. Например, добавки 2—4% Na l в шихту стабилизируют, подобно олову, окраску золотого рубииа такое же влияние оказывает NaBr [200]. Резко усиливается синяя окраска боросиликатных стекол, содержащих кобальт, при добавлении галоидных солей щелочных металлов ( галоидный эффект ) [201]. [c.232]

Наши познания специфического влияния различных видов поверхности на процессы окисления пока еще очень бедны. Иногда поверхность может быть причиной деструкции некоторых продуктов частичного окисления. Например поверхности, покрытые галоидными солями щелочных металлов, разрушают перекись водорода, образующуюся в процессе окисления этапа и высших углеводородов при низком давлении, в то же время влияние ес на другие продукты реакции зависит от конкретных условий э]< сперимента [25, 51]. [c.320]

При взаимодействии галоидных солей щелочных металлов с днэтилсульфатом получаются соответствующие этилгалоге-ниды [449]. Обработка его хлористым водородом при 140° приводит к образованию хлористого этила [451]. Сульфид натрия и сульфгидрат натрия дают соответственно диэтилсульфид и этил-меркаптан. Алкилированием анилина или аммиака можно легко получить этиланилин, диэтиланилин, этиламин и диэтиламин, причем в каждом случае в реакцию вступает только одна из этильных групп диэтилсульфата. [c.78]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Тиоэфиры (алкилсульфиды) ( H +i)2S. Тиоэфиры предста-влягот собой диалкильные производные сероводорода. Для их получения сульфиды щелочных металлов нагревают с галоидными алкилами или солями алкилсерных кислот [c.155]

В своем теоретическом исследовании Вервей [7] приишл к выводу, что отрицательные ионы, расположенные на свободных поверхностях кристаллов галоидных солей щелочных металлов, обычно смещены таким образом, что нх расстояния от последующих слоев в решетке оказываются больше, чем в объеме кристалла расстояния же положительных ионов, наоборот, меньше. Из расчетов этого автора, проведенных для Na I, следует, что расстояние между ионами натрия, находящимися во внешнем слое, и ионами, расположенными рю втором слое, [c.23]

Поскольку и одиночные (газообразные) молекулы галоидных солей щелочных металлов и кристаллы этих солей состояч из ионов, можно сделать заключение, что внешние слои этих кристаллов фактически также состоят и.з ионов. Этот вывод, по-видимому, распространяется на кристаллы галоидных солей щелочноземельных металлов и фторидов некоторых других металлов, например фторида свинца, а также на кристаллы комплексных фторидов, таких, как фторцирконат калия (Ка2гРс) [11]. Некоторые окислы, например окислы щелочноземельных металлов, имеют в кристаллическом состоянии ионные решетки, однако одиночным молекулам этих окислов следует приписать преимущественно гомеополярный характер [12]. Поэтому нет уверенности в том, что атомы, образующие наружный слон кристаллов этих окислов, так же сильно ионизированы, как и атомы, находящиеся внутри кристалла вполне возможно, что они обладают более гомеополярным характером. Это справедливо для многих галоидных солей тяжелых металлов, например для Ай С и AgJ. При образовании такими галоидными солями суспензий в воде (коллоидное состояние) связь между разными поверхностными атомами отдельных частиц суспензий вполне способна приобрести более ионный характер вследствие гидратации поверхностного слоя атомов. [c.24]

Сходным образом ведут себя молекулы, у которых распределение зарядов более сложно. В молеку.те углекислоты распределение зарядов носит характер квадруполя. Ленель [36] определил расчетным путем то влияние, которое оказывает на энергию адсорбции взаимодействие квадруполя с поверхностью кристалла галоидной соли щелочного металла, и пришел к выводу, что оно может вызвать увеличение энергии адсорбции прнбл Изительно на 3 ккал/моль. Недавно Дрэйну [37а] удалось получить очень важный результат, который состоит в том, что теплота адсорбции азота на ионных кристаллах во многих случаях оказывается значительно большей, чем теплота адсорбции кислорода и аргона на тех же поверхностях, чего не наблюдается, когда эти газы адсорбируются на поверхностях, не имеющих ионного характера. Как было показано названным автором, аномальное поведение молекул азота обт ясняется наличием у них квадруполей. Мы вернемся к этой проблеме в разделе VI, 2. [c.38]

При нагревании выше 100° таллий быстро окисляется с образованием окислов ТЮг и TI2O3. В отличие от галлия и индия одновалентные соединения таллия более устойчивы, чем трехвалентные. Одновалентные соединения таллия по своим свойствам близки к соединениям щелочных металлов. Гидроокись одновалентного таллия ТЮН, являющаяся сильным основанием, хорошо растворима в воде. Равным образом, хорошо растворимы в воде TI2 O3, TI2SO4. Галоидные соли одновалентного таллия трудно растворимы в воде. [c.561]

Есть три метода определения коэффициентов активности метод, основанный на измерении электродвижущих сил цепей без переноса бесконечно разбавленных растворах в различных растворителях метод, основанный ыа определении различия давления нара растворенного электролита метод, основанный на определении растворимости в различных растворителях (см. гл. I). В настоящее время еще мало данных о величинах нормальных потенциалов цепей в неводных растворах. В работах автора совместно с Е. Ф. Ивановой были измерены электродвижущие силы ряда цепей, содержащих галоидные соли щелочных металлов в спиртах. Было показано, что величины Ig 7о исследованных солей линейно зависят от 1/е (рис. 46). Этот результат кажется до некоторой степени неожиданным, так как теоретически выведенное уравнение (IV,60) o toiit из двучлена, первый член которого [c.187]

Реакцию ароматических галоидных соединений с роданидами щелочных металлов или аммония чаще всего проводят в ацетоновом или спиртовом растворах. Температура реакции зависит от подвижности галоида в исходном соединении. В некоторых случаях процесс ведут при 0 ,а в других—при кипячении реакционного раствора. Особенно подробно изучена реакция солей роданистоводородной кислоты с хлористым бензилом и различными замещенными галоидбензилами [12, 65, 75, 154, 286— 305]. [c.17]

Как было показано в работе [267], обменные реакции гало-пдалкилов с галоидными солями щелочных металлов (мечен- [c.155]

Из алкоголятов (и фенолятов) главным образом примеггяются соли щелочных металлов и серебра, из слом<ных эфиров — галоидные я л к и л ы, д и а л к и л с у л ь ф а т ы, эфиры арилсульфоновых кислот и соли а л к и л с е р н ы х кислот. [c.171]

Соли алкилсернистой кислоты перегруппировываются в стойкие алкилсульфонаты под влиянием галоидных или роданистых солей щелочных металлов или вообще солей, ненормально повышающих коэфициент абсорбции сернистой кислоты [c.545]

Сравнение устойчивости комплексов фторидов щелочных металлов с устойчивостью вышеописанного комплекса КСЬ А1(С2И5)з показывает, что, очевидно, с увеличением радиуса галоидного иопа комплексы становятся менее стабильными. В соответствии с этим бромистый и иодистый калий не образуют комплексов с триэтилалюминием, бромистые рубидий и цезий образуют, а иодистый цезий нет. Бромиды рубидия и цезия образуют с избытком триэтилалюминия два слоя, из которых нижний содержит комплекс 1 1. Очевидно, комплексы 1 2 здесь не существуют. Для того чтобы иодид был способен к образованию комплексов с триэтилалюминием, требуется еще более значительное увеличение одновалентного катиона (одновременно со снижением энергии решетки соли, см. ниже). Иодистый тетраэтиламмоний связывается с триэтилалюминием, причем существуют комплексы 1 1 и 1 2. Комплекс 1 2 образует подобно NaF-2Al( 2Hs)3 несмешивающуюся с триэтилалюминием жидкую фазу. Оба комплекса расщепляются эфиром. Уже Хайн и Полинг (см. работу [7], стр. 364) наблюдали образование слоев, но они приписывали образующемуся веществу с 2 молями четвертичной соли обратный состав. Может быть, эти авторы ошибались Если катионы и анионы расположить по возрастающим иоиным объемам (табл< 1) и отметить определенные поля плюсами или минусами в зависимости от того, наблюдается ли комплексообразованне с триэтилалюминием или нег, то граница между плюсовыми и минусовыми полями проходит по диагонали таблицы. Если для сопоставления добавить еще ион №, то он дает плюсовое поле также и для литиевого соединения. [c.51]

После этого иоиы галогенидов щелочных металлов соединяются с алюминийтриалкилами в комплексы. При этом получается суммарная энергия Ql. Главная часть Q приходится на присоединение отрицательного галоидного иона к алюминий-триалкилу [c.52]

Так как атом галоида в ароматических галоидозамещенных производных сравнительно мало реакционноспособен, получение чисто аро.матических простых эфиров из галоидного арила и фенолята щелочного металла довольно затруднительно. Так, например, реакция между бромбензолом и фенолятом натрия протекает только при температуре около 300°. Можно, впрочем, проводить эту реакцию и при более низкой температуре в при-сутст1вии небольшого количества медной бронзы. [c.108]

Растворитель сильно влияет на процесс получения простых эфиров фенолов. В частности, это наблюдается при работе с бромистым аллилом, циннамилбромидом и галоидными бензилами. Эти галоидные соединения реагируют с сухими фенолятами щелочных металлов в недиссоциирующих растворителях, например в бензоле или толуоле, с образованием фенолов, замещенных в ядре. Напротив, в метиловом спирте и аналогичных растворителях образуются нормальные эфиры 2 [c.109]

При взаимодействии солей щелочных металлов анилидов с Галоидными алкилами происходит замещение атома щелочного металла на алкильную группу с образованием N-aлкил-анилидов. Описание этого способа алкилирования приведено на стр. 349, 350. Если вместо производных щелочных металлов применять в этой реакции серебряные соли анилидов, продукт реакции может содержать также и другие вещества. При вза-ил адействии серебряной соли форманилида с иодистым метилом [c.295]

Вещества нейтрального характера подвергают гидролизу в н1елочной среде. Галоидангидриды сульфоновых кислот в этих, условиях превращаются в соль соответственной кислоты и галоидную соль щелочного металла. Наличие галоидангидрида сульфоновой кислоты может быть подтверждено получением амидов. [c.542]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология