Старение избирательное

В процессе работы установки каталитического крекинга катализатор, находящийся в системе, теряет активность, и избирательность его ухудшается — происходит старение катализатора. Существуют два вида старения катализатора нормальное старение с постепенным снижением активности катализатора, но без существенного изменения его избирательности, и ненормальное, сопровождающееся резким ухудшением избирательности катализатора. [c.52]

Катализатор должен обладать высокой стабильностью, т. е-в течение длительного времени работы сохранять свои основные свойства, в особенности каталитическую активность и избирательность. Катализатор должен стареть нормально, т. е. не терять быстро своей активности, избирательности и прочности при рабочих условиях процесса. Старение катализатора ускоряется при недопустимо высоких температурах, больших концентрациях водяного пара и резких изменениях режима. [c.55]

Возможны две формы падения активности катализатора в неподвижном слое. Во-первых, изменение активности может происходить равномерно во всем объеме реактора, что, очевидно, означает независимость скорости падения активности от нагрузки на катализатор . Такое изменение катализатора, определяемое только временем его работы, называют старением. Если ход изменения во времени всех кинетических характеристик катализатора известен, расчет процесса на стареющем катализаторе для каждого момента времени может быть проведен по тем же формулам, что и расчет обычного процесса. При неизменном составе исходной смеси и режиме процесса состав реагирующего потока на выходе аппарата меняется в некоторый момент, когда активность катализатора или избирательность процесса падают настолько, что дальнейшая работа становится невыгодной, процесс останавливают и катализатор заменяют или регенерируют. [c.294]

Катализаторы крекинга в процессе работы теряют активность и избирательность, происходит их так называемое старение (дезактивация). Этот процесс ускоряется с увеличением жесткости режима (в основном с повышением температуры). Наряду с нормальным старением может происходить и более быстрая дезактивация катализатора, сопровождающаяся резким снижением активности и ухудшением избирательности. Основные причины такой аномальной дезактивации следующие [c.61]

Газы по своему действию на катализатор можно условно разделить на три группы не действующие на катализатор при температуре ниже 620°С (окись и двуокись углерода и аммиак) снижающие активность катализатора без изменения избирательности (водяной пар) снижающие избирательность природных катализаторов (сероводород при температурах выше 425 °С аммиак и сернистый газ при температурах выше 620 °С). Важнейшей причиной быстрого старения катализаторов из природного сырья является действие сероводорода. В то же время заметного влияния сероводорода на синтетические катализаторы не обнаружено. Опытом эксплуатации подтверждено, что активность катализатора удается частично поддерживать, вводя с сырьем водяной пар, а также обрабатывая им катализатор до и после регенерации. Подача пара при переработке сернистого сырья имеет и отри- [c.61]

Было установлено, что количество или характер фракции, названной парафины плюс нафтены , в результате окисления воздухом или старения в печи мало изменились. Фракция, названная ароматическим маслом , в обоих случаях частично превратилась в асфальтены. Низкомолекулярная часть ароматического масла избирательно вступала в реакции при испытании на окисляемость методом тонкой пленки, t) противоположность этому окисление продукта воздухом приводило к превращению высококонденсированной части ароматических масел до асфальтенов. Свойства асфальтеновой фракции, по-видимому, оставались сравнительно постоянными. [c.207]

Взаимодействие с пленкообразующими. Молекулы пленкообразующих хемосорби-руются на поверхности частиц П. л. м., создавая структурированный слой толщиной 8—20 нм (80— 200 A). Избирательный характер хемосорбции (на различных активных центрах П. л. м. сорбируются молекулы олигомеров и полимеров с различными полярными группами) обусловливает выбор как самого П. л. м., так и способа его обработки применительно к данному пленкообразующему. При отсутствии или недостатке в последнем полярных групп, способных взаимодействовать с активными центрами частиц П. л. м., а также больших молекул, к-рые могут образовывать толстые адсорбционные слои, затрудняется диспергирование пигмента и происходит его флокуляция. Это приводит к получению материалов с низкими малярно-технич., защитными и декоративными свойствами. Пленки на основе таких материалов не имеют блеска, в них возникают внутренние напряжения, ускоряющие старение и разрушение покрытий. [c.299]

Сплавы алюминия с медью подвергаются коррозионному растрескиванию под напряжением при наличии на их поверхности анодной пленки, а также если в изделиях возникала склонность к межкристаллитной коррозии, например вследствие замедленного охлаждения с температуры закалки или применения искусственного старения, случайного нагрева нри различных технологических операциях или в процессе эксплуатации в интервале опасных температур. Коррозионное растрескивание этих сплавов происходит по границам зерен благодаря возникновению гальванического элемента, состоящего из большого по площади катода (тело зерна) и малого анода (граница зерна) [1,34—36]. Согласно другой точки зрения [22], склонность к коррозионному растрескиванию под напряжением объясняется способностью самого интерметаллического соединения разрушаться избирательно. [c.269]

Сульфид висмута может служить коллектором для избирательного концентрирования таллия, несмотря на различие крис-талло-химических свойств сульфидов этих элементов. Процесс соосаждения трехвалентного таллия с сульфидом висмута зависит от концентрации таллия в растворе и продолжительности старения осадка. Цель работы заключается в изучении этой зависимости. [c.122]

Наряду с нормальным старением катализатора может происходить быстрое его старение, сопровождающееся резким ухудшением его активности и избирательности. Обычно это случается при резком нарушении технологического режима, особенно при повышении температуры. На многие катализаторы вредно влияет также наличие в сырье серы и окисей металлов. [c.143]

Старение. Как уже отмечалось, нормальное старение с постепенным снижением активности катализатора и без существенного изменения его избирательности неустранимо. Оно ускоряется с увеличением жесткости условий ведения процесса и объясняется в первую очередь действием высоких температур и водяного пара. [c.153]

Катализатор применяют в стационарном (без перемещения) или подвижном (циркуляция в системе) состоянии. В обоих случаях он постепенно стареет — частично теряет свою активность, и избирательность его ухудшается. Это нормальное старение, оно неустранимо и ускоряется с увеличением жесткости условий процесса. Наряду с нормальным старением катализатора может происходить быстрое его старение. Обычно это случается при резком нарушении технологического режима, особенно при повышении температуры. [c.135]

Старение. Как уже отмечалось, нормальное старение с постепенным снижением активности катализатора и без существенного изменения его избирательности неустранимо. Оно ускоряется с увеличением жесткости условий процесса и объясняется действием высоких температур и водяного пара, а также аммиака, сероводорода, сернистого газа и накоплением на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.). [c.144]

По данным [354], удельная поверхность катализатора КНФ после 3000 ч работы составляла 2,3—2,7 м /г. При старении изменяется также пористая структура катализатора, она становится менее однородной, сокращается объем пор. Спекание катализатора протекает непрерывно, и рано или поздно радиусы части пор уменьшаются до таких размеров, что процесс переходит в диффузионную область, в результате чего снижается избирательность катализатора [184]. Сам по себе переход процесса в диффузионную область увеличивает угле-образование и форсирует спекание катализатора. [c.84]

Для регулирования роста и продуктивности культур можно использовать химические соединения. Ауксин применяется для стимуляции образования корней, индукции цветения и завязывания плодов, регулирования числа плодов и избирательного умерщвления растений. Гиббереллины повышают урожайность бессемянных сортов винограда улучшают качество цветков и плодов цитрусовых, вишни, яблонь и груш заменяют в некоторых случаях холодовую обработку помогают получать гибридные семена, способствуя образованию цветков только одного пола у однодомных растений повышают выход сахара в сахарном тростнике, а также увеличивают содержание амилазы в солоде, который используется при производстве пива. Цитокинины регулируют старение отделенных органов растения, а этилен— созревание плодов, вытекание латекса, опадение плодов, инициацию цветения и проявление пола. Различные синтетические химикаты могут найти применение в сельском хозяйстве благодаря тому, что они способны подавлять рост придаточных почек, препятствовать избыточному разрастанию стеблей и их полеганию, а также улучшать качество плодов многих важных культур. [c.449]

Для второго эксперимента [878 ] был выбран бутадиен-стирольный карбоксилатный каучук, обладающий совместимостью с ПЭ и способностью образовывать комплексные соли с двухвалентными металлами (2пО, MgO). Механосинтез проводили в лабораторном экструдере при 170—210 °С. Конверсию ПЭ и структуру модифицированного полимера изучали методами избирательной экстракции, дифракции рентгеновских лучей, ИКС и ЯМР. Введение 5 % каучука повышает плотность исходного ПЭ и способствует формированию более совершенной и мелкодисперсной кристаллической структуры. Увеличение содержания модифицирующей добавки снижает кристалличность полимера (по данным ЯМР). Варьируя количество каучука и окиси и проводя процесс при оптимальных температурах, можно получить материал с улучшенными механическими и деформационными характеристиками. Структурная модификация ПЭ улучшает также его реологические свойства, стойкость к термоокислительной деструкции и сопротивление "старению (табл. 5.15). [c.188]

Принципиально важным является вопрос о заместительном или стимулирующем характере цитомединовой терапии. Сопоставление периода жизни активных пептидов, вводимых в кровь, измеряемого минутами (Ашмарин, Каменская, 1988), и продолжительности курса лечения цитомединами (как правило, 5—10 дней), с одной стороны, с длительностью лечебного эффекта (несколько месяцев или лет) — с другой, определенно указывает на стимулирующий характер данного вида терапии. Это дает основание полагать, что экзогенное введение цитомединов временно замещает поврежденное звено физиологической регуляции и позволяет организму восстановить ослабленную или утраченную функцию, а затем уже самостоятельно поддерживать ее в течение длительного времени. На такую возможность указывал К. В. Судаков. Он считал, что в старческом возрасте при естественном старении избирательно выключаются определенные функциональные системы или их отдельные компоненты. При этом еше возможно возникновение некоторых компенсаторных функциональных систем старого организма (Судаков, 1984). [c.175]

Экспериментальная проверка показала, что у образцов пластизо-лей, полученных с учетом состояния термодинамического равновесия, наблюдается меньший рост вязкости при хранении, чем у образцов, изготовленных по традиционной технологии. Следует отметить, что разница в поведении образцов уменьшается при увеличении интенсивности (скорости сдвига и продолжительности) смешения ингредиентов. Вероятно, напряжение сдвига при интенсивном перемешивании уже в процессе смещения пластизоля способствует термодинамически выгодному распределению жидких компонентов по поверхности твердых. Таким образом, установлена связь между динамикой старения пластизолей и перестройкой граничных слоев на поверхности твердых компонентов, обусловленной избирательной адсорбцией их поверхности. [c.264]

Следовало бы подчеркнуть значение еще одного показателя избирательности — относительной мольной теплоты растворения. Этот параметр вычисляется сравнительно просто по графику зависимости логарифма относительного удерживания от обратной величины абсолютной температуры. Если относительное среднеквадратичное отклонение данных относительного удерживания составляет 0,2%, тот же показатель для относительной мольной теплоты растворения составляет 3%. Энтальпийная пз-бирательность не только позволяет обоснованно трактовать формирование удерживания сорбатов, но эта величина в меньшей степени зависит от условий эксперимента, чем относительное удерживание. Энтропийная избирательность неподвижной фазы более чувствительна к изменению количества неподвижной фазы в колонке, старению колонки и к ряду других параметров опыта. [c.62]

Помимо указанных реакций при гидрировании происходит восстановление металлорганических и кислородных соединений, а также соединений, содержащих основный азот. Последние являются каталитическими ядами, вызывающими обратимую дезактивацию катализаторов крекинга 36]. Содержащиеся в сырье крекинга металлы — железо, никель, ванадий и медь — отлагаются на поверхности катализатора, резко снижая его избирательность, и таким образом способствуют увеличению выхода газа и кокса и снижению выхода бензина [33, 35]. В отличие от отравления основным азотом, которое полностью устраняется при регенерации катализатора, дезактивация металлами необратима. Отравление металлами до известной степени уменьшается при старении катализатора в результате дезактиьации каталитически действующих отложений металлов и разбавления дезактивирозанного катализатора добавками свежего катализатора, но при высоком содержании металлов в сырье крекинга структура выходов заметно ухудшается. Расход водорода для удаления этих примесей гидрированием, существенно повышающим качество сырья крекинга, незначителен. [c.203]

При каталитическом гидродеалкилировании превращение алкилнафта-липов в нафталин протекает, согласно опубликованным данным, с избирательностью ,1еиее 75 о. Эти данные ошибочны нри правильно выбранных условиях эксплуатации в присутствии многих катализаторов достигается избирательность, близкая к избирательности термического гидродеалкилирования. Пожалуй, самым серьезным недостатком каталитического гидродеалкилирования как промышленного процесса является старение катализатора и необходимость дополнительных дорогостоящих устройств для поддержания активности катализатора или его регенерации. [c.224]

Наименьшей избирательностью обладает 2,6-ди-пгрет г-бутил-4-метилфенол [27] (американские названия паранокс 441 , ионол , английские — топанол-0 и топанол-ОС , немецкое — керобнт ). Эта присадка в оптимальной для нее концентрации (0,2—0,4% вес.) эффективно тормозит старение даже трудно поддаюхцихся стабилизации трансформаторных масел из эмбенских и туймазинской сернистой нефтей и при повышенной концентрации (0,4—0,7%) — эксплуатационных и регенерированных масел, в первую очередь по осадку, а также по кислотности, в том числе низкомолекулярной. Это было установлено при испытании различных, в частности, восточных масел фенольной очистки в присутствии ионола в разнообразных условиях — в опытных трансформаторах в системе Московского метрополитена [28], на высоковольтном стенде ВТИ и в промышленных условиях [29, 44] (табл. 69—71, рис. 93). [c.203]

Как правило, процессы, определяющие атмосферное и коррозионное воздействие на материалы, инициируются в условиях механических воздействий [41—45]. Явления, происходящие при этом в полимерных материалах, вызывают их старение — потерю комплекса полезных свойств. Процессы старения и коррозионного разрушения в композиционных материалах протекают избирательно, одновременно по нескольким механизмам. Например, при тепловом старении полимеров в большинстве случаев уменьшается механическая прочность, в металлах она увеличивается и наоборот, в коррозионной среде металл может интенсивно раЗ рушаться, а полимер — не изменять своих свойств. Поэтому пока не удается аналитически описать весь комплекс свойств, характеризующих атмосферо- и коррозионную сторгкость полимерных композитов, н для их прогнозирования применяются экспериментальные данные и эмпирические оценки. Более подробно вопросы долговечности металлополимерных материалов и конструкций в атмосферных и коррозионных условиях рассмотрены в гл. 8. [c.118]

Для изучения избирательного действия отдельных участков спектра Гирт с сотрудниками предложили способ старения полимеров под действием спектрально-разложенного света [276, 524]. При этом солнечный свет, концентрированный вогнутым зеркалом, разлагается в спектрометре, и образец полимера облучается диспергировапным пучком света. Зависимость оптической плотности образца (измеренная для различных участков пробы) от длины волны падающего света представляет собой так называемый спектр активации. Поскольку интенсивность излучаемого света зависит от длины волны, форма спектра активации связана со спектральным составом света и дисперсионными свойствами спектрального прибора. [c.417]

Обычно продукты старения или окисления масел определяют методами, основанными на нрименении различных растворителей, которые различаются по своей растворяющей (экстрагирующей) способности и избирательности. Ацетон применяется не только Т. Саломоном ( himie et Industrie, 1941, vol. 45, № 3, p. 325), но и Моосом (см. выше). [c.367]

Существенное влияние на старение оказывают компоненты лакокрасочного состава — пигменты, пластификаторы и другие добавки. Разрушение покрытий замедляется при наличии пигментов, обладающих отражатель ны ш свойствами или выполняющих функции термостабилизаторов, напротив, оно ускоряется, когда пигменты служат катализаторами или инициаторами химических процессов. Так, введение в состав перхлорвиниловых и хлор-каучуковых покрытий свинцовых пигментов заметно повышает их термостойкость, тогда как железоокиспые пигменты и окись цинка ускоряют разложение. Особенно благоприятно влияют на термостойкость самых разных покрытий пигменты с чешуйчатой формой частиц — алюминиевая пудра, бронзы, слюда, графит. Введение алюминиевой пудры в алкидные и масляно-битумные покрытия увеличивает их термостойкость более чем на 100 "С. Белые, отражающие тепловые лучи покрытия также медленнее стареют при нагревании, чем аналогичные цветные покрытия. Присутствие пластификаторов и остаточных растворителей в пленке нередко может вызвать усиление деструкции. Замечено, что диалкилфталаты ускоряют разложение поливинилхлорида, поскольку легче него генерируют радикалы при нагревании. Перхлорвиниловые покрытия, полученные из хлорбензольных растворов, оказываются менее термостойкими, чем такие же покрытия, изготовленные из растворов в ксилоле или ацетоне. На термостойкость покрытий влияет природа подложки, однако это влияние носит избирательный характер в зависимости от материала покръ1тия разложение может ускоряться, замедляться или сохранять скорость разложения свободной пленки. [c.175]

Начиная с прорастания семян, растение претерпевает сериЮ онтогенетических изменений, каждое из которых находится под избирательным контролем различных участков его генетического аппарата. Индукцией и реорессией определенных генов могут управлять растительные гормоны, но мы все еще не понимаем природу главной контролирующей системы, которая программирует индукцию и репрессию специфической генетической активности. Даже в зрелых, полностью дифференцированных клетках имеется полный набор генов, содержащих всю инфор-мацию, необходимую для образования целого растения. Этог потенциал можно выявить, если определенные зрелые клетки выращивать в культуре тканей, где они в результате стимуляции дедифференцируются, вновь начинают делиться и в конце концов дают начало целому новому растению. Эксперимент такого типа показывает, что созревание и старение клеток не являются результатом утраты генетического материала. Скорее всего они, по-видимому, обусловлены рядом изменений в динамике синтеза клеточных белков (или по крайней мере коррелируют с такими изменениями). Следовательно, старение клетки— это результат изменившейся относительной активности различных генов, что приводит к синтезу недостаточного количества мРНК, необходимой для поддержания тех функций, которые важны для целостности клетки, и в то же время разрешает синтез избыточного количества разнообразных гидролитических ферментов, таких, как нуклеазы и протеазы. Зачастую старение сопровождается также изменением проницаемости мембран. [c.317]

Даже в наиболее полных современных курсах биологии о жидких кристаллах не сказано ни одного слова. А тем временем в умах наиболее проницательных людей постепенно выкристаллизовывается идея о том, что сущность живого неразрывно связана с упорядоченным строением клеток живых организмов. Но ведь основным компонентом живого организма является вода, а упорядоченные растворы — это и есть жидкие кристаллы. И вот уже делаются попытки объяснить фундаментальные процессы, проходящие в живом организме, с помощью именно тех подходов, которые выработала физика жидких кристаллов. Избирательный перенос различных веществ через границу живой клетки — мембрану распространение возбуждения по нервным тканям, болезнь и старение клеток, а, значит, и организма в целом, механизм синтеза самовоспроизводящихся молекул — вот некоторые из биологических проблем, в решении которых могут помочь исследования жидких кристаллов. Выскг) ываются и вполне обоснованные доводы о существенной роли жидкокристаллического состояния в эволюции жизни на Земле. [c.9]