Галлий, экстракция соединений

Экстракция внутрикомплексных соединений галлия [c.57]

Извлечение таллия можно проводить смесью, состоящей из двух комплексообразующих агентов (напр имер, азосоединение и бензоилацетон или флавонол, нитрозофенилгидроксиламин и др.) в хлороформе [167], а также органическими соединениями, содержащими группы Р = 8 и Р(8)8Н [876]. Об отделении галлия экстракцией см. также [1095]. [c.60]

Мешающее влияние микропримеси Ре(П1) устраняют введением в водную фазу 2 мг аскорбиновой кислоты. АР+ не изменяет степени экстракции соединения галлия с кристаллическим фиолетовым, поэтому метод может быть применен для определения галлия в материалах, содержащих алюминий, без предварительного отделения последнего [458, 459]. [c.125]

Экстракцию широко используют для выделения из водны растворов соединений таких металлов, как уран, торий, цирконий, гафний, тантал, ниобий, галлий. [c.63]

Экстракция галогенидных соединений галлия с органическими основаниями [c.57]

Экстракция прочих соединений галлия [c.59]

В качестве экстрагентов наиболее пригодны бензол, толуол, хлороформ, которые экстрагируют галлий только в присутствии красителей. Бензолом экстрагируют соединение, образующееся при взаимодействии галлия с метиловым фиолетовым в 6 N НС1 в присутствии роданида аммония [300]. Бензольный слой окрашивается при этом в синевато-фиолетовый цвет. Добавление перед экстракцией небольшого количества ацетона улучшает расслаивание смеси и делает устойчивой окраску бензольного слоя [294]. Максимум светопоглощения = 560- 630 нм (ФЭК-М, универсальный фотометр ФМ). [c.121]

Между интенсивностью окраски и концентрацией галлия в застворе соблюдается прямо пропорциональная зависимость. Лри нагревании возможно проводить определение галлия методом колориметрического микротитрования. В описанных условиях галлион реагирует со многими элементами, поэтому галлий определяют лишь после тщательного предварительного отделения его от большинства элементов, например при анализе мине- рального сырья экстракцией этиловым эфиром, изопропиловым эфиром, изоамиловым спиртом, уксусноэтиловым эфиром в 6 N НС1 или хроматографическим методом [8]. Определение галлия возможно в присутствии элементов, не образующих окрашенных соединений с галлионом [c.137]

Определение примесей в высокочистом галлии и его соединениях, применяющихся в качестве полупроводниковых материалов (арсенид и фосфид галлия) [140], представляет значительный практический интерес. Наиболее целесообразно применение для ЭТОЙ цели тех методов, которые позволяют определять из одной навески группу элементов. Это обычно спектральные (химико-спектральные) [244—246, 249, 330, 376, 382, 426, 464, 585, 692, 1015, 1179, 1180, 1190, 1195, 1233, 1280], масс-спектральные [140, 796, 1436], радиохимические [18, 140, 432, 588, 857, 1080, П55] и люминесцентные методы [65]. По чувствительности прямые спектральные методы ограничены интервалом 10 —10 %. При химико-спектральных методах либо отделяют основу (экстракция эфиром, отгонка), либо выделяют примеси (соосаждение, экстракция, хроматография). Это увеличивает чувствительность до 10 —lO-70/o. [c.208]

Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

Значительное место занимают работы по экстракции неорганических соединений. Изучено взаимное влияние металлов при их экстракционном выделении, особенно важное при извлечении больших количеств одного металла на фоне микроколичеств других. Практическое значение этой работы весьма велико даны рекомендации по выбору растворителя и условий для эффективного концентрирования микроэлементов путем удаления элемента-матрицы. Показана возможность разделения даже очень близких по свойствам элементов, например железа(П1) и галлия в случае экстракции их из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями. Хотя оба элемента экстрагируются в обычных условиях с высокими коэффициентами распределения, можно подобрать условия (и теория указывает, как это сделать), когда один элемент будет количественно экстрагироваться, а второй полностью оставаться в водной фазе. [c.7]

Галлий и его соединения. Предварительно галлий переводят в хлорид растворением в смеси НС1 и HNOg, полученный раствор выпаривают после добавления угольного порошка. Сухой остаток подвергают спектральному анализу в дуге постоянного тока. Чувствительность метода 3-10 % магния. Химико-спектральный метод, основанный на предварительном концентрировании примесей удалением галлия экстракцией эфиром или бутилаце-татом, позволяет определять 4.10 % магния. По аналогичным методикам анализируют и Ga lg [362, 364]. При концентрировании примесей предлагалось удалять галлий также экстракцией бутилацетатом [364]. Об определении магния в арсениде галлия см. в работах [172, 361]. [c.176]

Описана экстракция соединений металлов с производным 8-оксихинолина. Так, галлий предварительно отделяют от других элементов экстракцией эфиром из со.иянокпслого раствора. После удаления эфира галлий в виде комплекса с 2-метил-8-оксихи-нолином экстрагируют хлороформом. Содержание галлия определяют фотометрированием экстракта при 495. ммк. Метод применен для определения галлия в алюминиевых сп.чавах [198]. [c.244]

Описан способ флуориметрического определения галлия в виде смешанного комплекса неизвестного состава, включающего галлий, купферон и морин. Это соединение экстрагируется хлороформом. Метод использован для определения галлия в минералах, водах и железных метеоритах чувствительность С,2—1,0 мпг на 1 мл хлороформа [614]. Флуоресцирует бензольный экстракт 8-меркаптохи-нолината галлия (экстракция при pH 5, чувствительность 0,01 мкг1мл) [615]. Изоамиловым спиртом при pH 3,6 экстрагировали флуоресдиругопцгй комплекс галлия с кверцетином чувствительность определения 0,05 мпг мл [616]. [c.194]

При анали.зе различных объектов (см. табл. 22) концентрирование примесей проводят путем отделения основного количества элемента-основы экстракцией различными реагентами, а раствор содержащий примеси (например, в случае анализа таллия), выпаривают или с угольным порошком, содержащим 4% Na l [156], или с угольным порошком, содержащим в качестве усиливающей добавки галлий и кобальт (последний служит внутренним стандартом), или на угольном порошке, содержащем 5% Iii при анализе фосфида индия [447]. Проводят спектральный анализ концентрата. При анализе воды, кислоты п легколетучцх соединений (табл. 24) обогащение проводят путем выпаривания. Прх меси ири этом [c.109]

С отделением основы анализировали алкильные соединения селена, теллура, галлия, мышьяка и олова. Методика, примененная в [4] для анализа эфирата триметилгаллия, гарантирует разложение большей части примесей. Однако она длительна, многостадийна и требует большого расхода кислот. Мы изучили возможность удаления галлия экстракцией в виде HGa l4 непосредственно после обработки эфирата триметилгаллия соляной кислотой и в виде (СНз)зОаОН, образующейся при гидролизе. Изучено также несколько вариантов деалкилирования эфирата триметилгаллия (ЭТМГ) бромом. В результате этой работы предложена более простая высокочувствительная методика [14]. [c.246]

Родамин 6Ж образует с ионами перрената в среде 0,5—1,5 н. Н2504 соединение, экстрагируемое бензолом. Экстракт флуоресцирует оранжевым светом Ч Спектр флуоресценции представляет собой бесструктурную полосу с максимумом при 550—560 ммк. При экстракции соединения рения из водного раствора объемом 10—25 мл бензолом (6 мл) можно определять 1—30 мкг Ке. Определению рения мешают сравнительно большие количества ионов Hgи, которые также образуют экстрагируемое и флуоресцирующее соединение. Интенсивность флуоресценции рениевого соединения уменьшается в присутствии ионов золота (П1), хромата, перманганата, вольфрамата. Ионы сурьмы и урана в количестве 5—10 мг увеличивают флуоресценцию 5 мкг Ке на 30—40% Не мешают ионы Мо (25—30 мг). В присутствии ионов галогенидов галлий, индий и таллий образуют с роданидом 6Ж комплексы, экстрагируемые бензолом и способные к флуоресценции. Поэтому при определении рения в анализируемом растворе должны отсутствовать ионы галогенидов. [c.248]

Родамин С образует с ионами галлия в 6 н. НС1 хлоргал-лат родамина, который экстрагируется бензолом и его смесью с диэтиловым эфиром (3 1) или бутилацетатом (4 1), а также смесью 3 1 хлорбензола с четыреххлористым углеродом Молярный коэффициент погашения бензольного экстракта соединения составляет при 565 ммк 60 ООО, а при экстракции соединения смесью 3 1 хлорбензола и четыреххлористого углерода — 78 900 при 562 ммк [c.268]

Металлоорганическое соединение галлия переводили в хлорид галлия и далее в нем спектрофотометрически определяли кремний в виде кремневой гетерополикислоты и серу по светопогло-щению сульфида свинца. Остальные примеси определяли химикоспектральным методом с предварительным переводом гидролизованной пробы в окись галлия, а после удаления галлия — экстракцией кислородсодержащими органическими растворителями из солянокислого раствора. [c.99]

Определению мешают ионы железа (III), сурьмы (V), мышьяка (V), молибдена (VI), таллия (III), теллура (IV), селена (IV), алюминия (>0,3 мг), меди > 2 мг). Соединения алюминия и меди отделяются при экстракции галлия бутилацетатом из 6 н. раствора НС1. Влияние Ре, 5Ь, Аз, Мо, Те, 5е и Т1 устраняют введением Т1С1з. [c.380]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

При экстракции микроколичеств таллия из водного солянокислого раствора трибутилфосфатом, изоамиловым спиртом в присутствии соединений железа или галлия степень извлечения таллия в органическую фазу резко уменьшается (коэффициент распределения таллия понижается в 100—1000 раз) по сравнению с экстракцией в отсутствии этих соединений. Напротив, микроколичества таллия(Ш) соэкстрагируются из водной солянокислой фазы раствором триоктиламина в нитробензоле при экстракции макрокомпонентов — соединений галлия, железа, индия. [c.256]

Экстракционный способ. Часто применяется в аналитической химии. Таллий хорошо экстрагируется из слабокислых растворов (1—2 н.) в виде комплексных таллийгалогеноводородных кислот НТ1На14, что позволяет отделять его от таких элементов, как железо, галлий, сурьма и т. п., которые экстрагируются из более кислых растворов (5—6 н.) [151]. Предложено применять экстракцию для извлечения таллия из производственных растворов. В качестве экстрагента рекомендуется 10%-ный раствор трибутилфосфата (ТБФ) в керосине [210]. Раствор после очистки от железа и мышьяка подкисляют серной кислотой до концентрации 30 г/л таллий окисляется в Т1(И1) хлорной известью, которая одновременно вносит необходимый для экстракции ион СГ. Реэкстрагируют таллий из ТБФ 5%-ным раствором пирофосфата натрия, который связывает таллий в комплекс (pH раствора при этом должен быть 5—10). Во избежание гидролиза соединений таллия (П1) к реэкстракту добавляют 1 г/л (ЫН4)25 04. Далее реэкстракт подкисляют серной кислотой до 50 г/л. Таллий осаждается на цинковых листах в виде губки, которую промывают, брикетируют и переплавляют. [c.355]

Сравнительно редко используют экстракцию органическими растворителями бутилацетатом [263], диэтиловым эфиром [655], изоамиловым спиртом [1354], смесью метилэтилкетона с хлороформом [1100], хотя методы и применимы при анализе различных объектов галлия, цианидных растворов, пород, руд, минералов, медных и свинцовых концентратов. В последнее время микропримеси стали концентрировать экстракцией внутрикомплексных соединений. Бабко [37, 38] экстрагировал хлороформом примеси в форме диэтилдитиокарбаминатов, 8-оксихинолинатов из растворов с pH 5,5—6,0. при анализе КОН, NaOH, KNO3 и NaNOg (чувствительность 10 % Au). Шкробот и соавт. [684] определяли /г-10 % Au в теллуре, экстрагируя дитизонат золота из растворов 2,5 М НС1. [c.181]

При анализе различных объектов часто используют самые разнообразные способы концентрирования. Наиболее простым является упаривание растворов с угольным порошком (табл. 7). Однако исследования показали, что хром при упаривании органических растворителей частично улетучивается. Например, потери хрома составляют при упаривании изопропанола 20%, диоксана 30%, л4-ксилола 80% и толуола 90% [229]. Широко используются методы возгонки основного вещества пробы в виде различных соединений (табл. 8). Однако и в этом случае наблюдаются потери хрома. Так, при отгонке бромидов галлия и мышьяка при анализе арсенида галлия теряется 50% хрома, очевидно, в виде СгВгз [288]. Для снижения потерь микроэлементов при анализе Si U разработана методика с концентрированием примесей на угольном порошке методом вакуумной дистилляции [245]. Потери хрома, очевидно, в виде r lj составляют < 10%. Опыты с радиоизотопом показали, что потери хрома при озолении образцов графита при 700 25° С не происходит [105]. Основные характеристики методов концентрирования микропримесей путем экстракции основы приведены в табл. 9, а осаждением основы — [c.82]

Из 6 М раствора соляной кислоты с родамином Б, кроме галлия, бензолом экстрагируются соединения железа (III), золота (III), сурьмы (V), таллия (III). Однако в присутствии восстановителей ( ПС1з, аскорбиновой кислоты и др.) умеренные количества этих металлов не мешают определению содержания галлия. С использованием родамина Б содержание галлия определяют в горных породах, минералах, бокситах, свинце, цинке, алюминии и др. При условии больших содержаний алюминия галлий выделяют экстракцией амилацетатом из 6 М раствора соляной кислоты. [c.217]

В этом издании описаны методы лабораторного селективного выпаривания для выделения германия и галлия. В лучших экспериментах выделяется от 85 до 98 % ермания в виде низших оксидов и сульфидов, и от 75 до 97 % галлия в виде низ-иих оксидов и трехлорида галлия. Концентрация получаемых концентратов непостоянна и содержание выделяемых соединений изменяется от нескольких сотых П.0 8 % в зависимости от использованного метода. При первичной экстракции одного германия коэффициент экстракции превышает 100, для галлия ои равен 30. Обогащение концентрата может быть проведено путем упаривания, выщелачивания и осаждения. [c.157]

Для отделения галлия от больших количеств алюминия и ряда других элементов широко используют экстрагирование хлорида галлия диэтиловым эфиром [856, 1376, 1411], насыщенным НС1 1[833, 1295, 1376], Галлий при этом переходит в органическую фазу в виде комплексного соединения НОаСЦ, Экстракт, кроме галлия, может содержать большие количества Ре (П1), Ли (111), Т1 (П1), Р, немного Аз, 8Ь, Мо, Те, V, 1п, рзэ, Си, №, Н , 8е, Ое, 8п Ве, Т1, 2г и ТЬ экстрагируются слабо [627, 630], Максимум экстракции хлорида галлия (98%) достигается в 5,5 НС1 [918] (рис, 4). После трехкратной экстракции в водной фазе, содержащей 6,0 НС1, остается неизвлеченным < 0,1% Оа [1176], [c.52]

Внутрикомплексные соединения галлия с оксиазосоединени-ями, содержащими одну сульфогруппу, могут быть использованы для экстракции его н. бутиловым спиртом [210]. Из других азосоединений, применяемых для извлечения галлия в виде внутрикомплексных соединений, следует упомянуть дитизон [696, 1212]. Коэффициент разделения пары 1п—Оа в ацетатной среде при экстрагировании раствором дитизона в четыреххлор и-стом углероде составляет - 10 [1212]. От большинства элементов галлий может быть отделен экстракцией камфората галлия смесью бутилового или амилового спирта с диэтиловым эфиром (1 1) [287]. [c.59]

Малахитовый зеленый (тетраметил-ди-/г-диами-нофуксонхлорид) в сильносолянокислом растворе дает с галлием комплекс синевато-зеленого цвета, экстрагируемый органическими растворителями 740, 931, 964, 1406], Оптимальная кислотность для экстракции бензолом 6,0—6,5 N НС1. Экстрагирование проводят в присутствии восстановителя Ti b, так как окрашенный окисленный продукт красителя также экстрагируется в этих условиях. Максимум светопоглощения комплексного соединения находится при 660 нм (рис. 23), Молярный коэффициент погашения, рассчитанный для длины волны А- = [c.120]

К 1 М.Л 1%-ного раствора кристаллического фиолетового в 6 НС1 добавляют 0,5 м,л раствора галлия в концентрированной НС1, содержащего от 0,1 до 5 м.кг Ga. После тщательного перемешивания вводят 0,5 м.л 10%-ного раствора КаЫОг, 3 м,л метанола и образующееся соединение экстрагируют 10 м.л бензола путем энергичного встряхивания в течение 15—20 сек. (лучше метанол не вводить непосредственно перед экстракцией, а экстрагировать смесью бензол метанол—10 3). [c.125]

Полнота извлечения комплексного соединения галлия с красителем IV толуолом сильно зависит от избытка реагента и от кислотности среды. Максимальная окраска толуольного экстракта наблюдается при экстракции из растворов НС1 и 50-кратном молярном избытке реагента. При однократной экстракции равным объемом толуола галлий извлекается на 90% (коэффициент распределения равен 9). Замена толуола смесью толуола и бутилацетата (4 1) или толуола и эфира (3 1) не улучшает экстракцию. Для полного извлечения галлия толуолом в виде окрашенного соединения с красителем IV необходима двукратная экстракция. Однако для спектрофотометрическогс определения можно проводить однократную экстракцию, если строго выдерживать объемы органической и водной фаз, время экстракции и строить калибровочную кривую в аналогичных условиях. [c.131]

Бутилродамин В (бутиловый эфир родамина В) в 6— 6,5 N НС1 дает с галлием соединение, хорошо экстрагирующееся бензолом, толуолом и различными смешанными экстрагентами, причем уже однократная экстракция обеспечивает практически полное извлечение хлоргаллата бутилродамина В [61, 452]. Экстракт окрашивается в розово-фиолетовый цвет, Толуольный раствор хлоргаллата бутилродамина В имеет максимум поглощения при 565 нм (рис. 35), при этой длине волны сам реагент практически света не поглощает. Чувствительность определения галлия почти на порядок выше, чем с родамином В обнаруживаемый минимум 0,005 мкг (ла/мл раствора. Молярный коэффициент погашения хлоргаллата бутилродамина В равен 9,0-10 , закон Бера соблюдается в интервале концентраций 0,005 — [c.135]

В 6 Л/ НС1 галлий образует с метиленовым синим [72, 294, 518] комплексное соединение RGa U, экстрагирующееся смесью бензола и ацетона [518. As (V) предварительно удаляют выпариванием с НВг, а Fe (III) отделяют при экстракции галлия диэтиловым эфиром из 6 Л/ НС1 в присутствии Т1С1з. Максимум поглощения окрашенного соединения находится при Я, = 650 нм. Закон Бера соблюдается в пределах [c.136]

Определению мешают А1, 1п (образуют флуоресцирующие комплексы), Си, Со, N1 (собственная окраска ионов), соли Ре(1П), Т1(1П), хроматы (редокс-действие на краситель), оксикислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные спирты, сахар, фосфаты, фториды (образуют с галлием более прочные комплексы, чем реагент I). Галлий предварительно экстрагируют эфиром из 6 НСЬв присутствии Т1С1з. Следы железа, частично увлеченные в экстракт, отделяют методом хроматографии на бумаге или ионного обмена. Комплекс галлия с реагентом II в водном растворе практически не флуоресцирует, но в бутаноле, амиловом и гексиловом спиртах уже при дневном свете дает интенсивную кроваво-красную флуоресценцию, которая достигает максимума в растворе амилового спирта. Оптимальное значение pH экстракции 4,7. Интенсивность флуоресценции зависит от тех же факторов, которые указаны для соединения галлия с реагентом I, а также от содержания воды в слое амилового спирта. [c.139]

К элементам, хорошо извлекающимся из солянокислых сред, относятся Си , Zn, С(1, Hg, Оа, 1п, Т1, В , ЗЬ. Менее полно извлекаются Зп, РЬ, и, молибденовая кислота не извлекаются Ве, 1 % и другие щелочноземельные металлы, А1, Зс, У, Ьа, Т1 практически не извлекаются Zr, Н1, ТЬ, Сг, Мп, N1. Уже из этого далеко не полного перечня видно, что экстракция даже в присутствии такого простого реагента, как соляная кислота, дает возможность разделять ряд близких но свойствам элементов. Очень легко и полно отделяется железо от Т1, А1, Сг, Мп, N1 галлий, индий, таллий — от Зс, У, Ьа галлий, индий, таллий — от Ът, Н , ТЬ. Без особых затруднений может быть отделена медь, причем не только от элементов, не реагирующих с диапт1ширилмета-ном, но и от элементов, экстрагирующихся хлороформом. Если в качестве растворителя взять смесь хлороформа и четыреххлористого углерода, в котором соединения диантипирилметана с аци-докислотами вообще не растворяются, то медь практически полностью останется в водном слое. После отделения экстрагирующихся элементов она может быть переведена в хлороформный слой, если в раствор ввести восстановитель типа аскорбиновой кислоты. Образующаяся при этом одновалентная медь полностью [c.136]

При выделении радиоактивных изотопов без носителя мы часто применяли экстракцию одного из элементов разделяемой системы хлороформным раствором 8-оксихинолина [1—3]. Встретившись с необходимостью выделения галлия из смесей, содержащих в своем составе гермагшй, мы вынуждены были (из-за отсутствия каких-либо сведений о взаимодействии германия с 8-оксихинолином) исследовать поведение германия в условиях экстракции галлия хлороформным раствором этого реагента. Настоящее исследование посвящено выяснению условий реакции германия с 8-оксихинолином и состава соединений, образующихся в водной и хлороформной средах, а также усто11чивости этих соединений, В основном это изучение проведено методом экстракции. [c.209]

Показана возможность фотометрического определения галлия при помощи экстракции комплексного соединения аниона СаС14 с трифенилтетразолом [393]. [c.255]

Экстракция кислот широко применяется в аналитической химии, радиохимии, в химической и ядерной технологии. Наибольший интерес представляет извлечение комплексных кислот, анионами которых являются ацидо-комплексы экстрагируемых элементов. Такие соединения образуются, например, при экстракции кислородсодержащими растворителями тантала из фторидных растворов, золота и индия из бромидиых, железа, галлия, таллия, сурьмы или протактиния из хлоридных. За последнее время больше внимания стали уделять также экстракции обычных минеральных кислот — соляной, фосфорной и др. [c.238]