Бутилен Бутилен

В гл. 7 упоминалось, что близость физических свойств изобутилена и н-бутиленов затрудняет их разделение физическими методами, хотя принципиально это и можно осуществить. Поэтому изобутилен почти всегда предварительно удаляют поглощением 50—65%-нон серной кислотой, которая в мягких условиях не реагирует с н-бутиленами. Действие серной кислоты на изобутилен описано ниже, в разделе, посвященном трет-бутиловому спирту. Дивинил не реагирует с холодной 50—65%-ной серной кислотой, и поэтому его следует удалять до или после удаления изобутилена, используя один из методов, описанных в гл. 7 (стр. 128) и гл. 12 (стр. 210), смотря по тому, как много дивинила присутствует в газе. [c.151]

Пропилен реагирует с бензолом гораздо легче, чем этилен. Парофазное алкилирование бензола пропиленом проводят при 250° и 25 ата над фосфорной кислотой на носителе в качестве катализатора [39]. Для алкилирования используют пропан-пропиленовую фракцию в том виде, в каком она поступает с нефтеперерабатывающего завода. В этих условиях этилен не реагирует, а поэтому для производства изопропилбензола можно пользоваться нефтяными газами, содержащими и этилен и пропилен, но освобожденными от бутиленов. Полиалкилбензолы образуются в небольшой степени, и поэтому выделение кумола не представляет трудной задачи. Изопропилбензол производят также жидкофазным алкилированием с помощью 86—90%-ной серной кислоты в условиях, аналогичных алкилированию изобутана н-бутиленом. Процесс проводят при 20—50° под давлением, достаточным для поддержания пропан-пропиленовой фракции в жидком состоянии [45]. При этом весь пропилен полностью вступает в реакцию. [c.263]

Реакция (1) протекает при низких температурах (400°), реакции (2) и (3) — при любых температурах при дегидрогенизации могут образоваться все три изомерные формы бутиленов (бутилен-1 и бутилен-2, цис- и транс-формы). Реакция (4) протекает в большинстве случаев при высоких температурах. [c.63]

Зависимость содержания н-бутиленов в контактном газе от продолжительности и температуры дегидрирования бутана показана на рис. 2.1. Зная зависимость констант равновесия от температуры (рис. 2.2), можно определить конверсию бутана в н-бутилены и н-бутиленов в бутадиен. [c.25]

Дегидрирование бутан-бутиленовых фракций. Дегидрирование бутиленов до диолефинов лучше всего протекает при кратковременном нагревании до 500 —700° в присутствии избирательных катализаторов (окись хрома, молибдена, вольфрама, урана или тория [4] на кварце, кизельгуре, окиси алюминия и магния). Смесь к-бутиленов, пропущенная над двуокисью тория на активированной окиси алюминия при 610° при времени контакта 0,85 сек. дает бутадиен с выходом 17%, [c.32]

Поскольку бутилен очень легко отгоняется при слабом нагревании автоклава, практически можно получить любое количество а-бутилена, не применяя особой аппаратуры. Для этого в автоклав, который содержит триэтилалюминий, активированный коллоидальным никелем, нагнетают этилен, нагревают, отводят бутилен, опять нагнетают этилен и т. д. [c.218]

Расчет состава смеси а-бутилен — ( -бутилен [c.112]

Употреблявшиеся для опытов неактивные бутан и бутилен были получены в баллонах с завода, где они очищались перегонкой на больших ректификационных колоннах. Бутан очищали от непредельных углеводородов промывкой концентрированной серной кислотой. Чистота бутана специально определялась показалась равной 99,5%. Бутилен очищали аммиачным раствором полухлористой меди и затем повторно разгоняли на колонках для очистки от легких фракций. Чистота бутилена 98, 5—98,8%. [c.48]

В качестве сырья применяется 30%-ный (не ниже) концентрат н-бутиленов. Нагрев осуществляется открытым перегретым паром соотношение водяной пар бутилены составляет около 20 1, т. е. намного больше, чем при использовании катализаторов, состоящих из окисей магния и железа это сильно понижает парциальное давление бутиленов и облегчает реакцию дегидрогенизации. Реакция протекает нри температурах 525—630° С конверсия составляет около 30%, а селективность не менее 92%. [c.479]

Первоначальное разделение олефинов осуществляется следующим путем газы сначала освобождают от сернистых соединений, затем промывают охлажденным газойлем для растворения бутиленов и высших олефинов. Газ, выходящий из скруббера, содержит этилен и пропилен вместе с водородом и насыщенными углеводородами. Газойль из скруббера подается в перегонный куб и при нагревании освобождается от растворенных в нем бутиленов и амиленов, к которым примешано некоторое количество парафиновых углеводородов. [c.386]

Согласно первому и пятому уравнению, скорость дегидрирования тормозится и бутиленом, и водородом тормозящее влияние каждого из них пропорционально их адсорбционным коэффициентам. Для алюмо-хромовых катализаторов адсорбционные коэффициенты неизвестны. По данным [141], только бутилен тормозит реакцию дегидрирования, а в работах [80, 144] не отмечено торможения ни бутиленом, ни водородом. Это отличие предположительно объясняется [80, 144] различиями или в составе катализаторов, или в методах определения каталитической активности (в последней работе использовался проточно-циркуляционный метод). Наконец, высказывается мнение [195], что торможение бутиленом кажущееся, а в действительности тормозящее действие оказывает только водород. [c.60]

Учитывая постепенное падение активности катализатора, константы скорости и энергии активации реакции измеряли при одинаковой степени отравления поверхности. На рис. 2, а и б приведены зависимости концентраций дивинила в продуктах реакции от концентрации бутилена и кислорода в реакционной смеси. Скорость образования дивинила не зависит от концентрации кислорода и пропорциональна количеству бутилена (как это отмечено и на других катализаторах окислительного дегидрирования бутиленов [10]). Введение до 0,3% дивинила в исходную газовую смесь не изменило скорости реакции окислительного дегидрирования бутилена (отсутствие торможения продуктами реакции). Это также соответствует данным ряда исследователей, изучавших кинетику окислительного дегидрирования бутиленов на висмут-молибденовом катализаторе [10]. [c.50]

Смесь перегретых паров бутиленов и водяного пара поступает в реактор сверху, проходит через слой катализатора и выходит из нижней части аппарата. На большой поверхности катализатора, представляющего собой таблетки или шарики, при температуре около 600° происходит дегидрирование бутиленов с образованием дивинила, водорода и побочных продуктов. Тепло, необходимое для дегидрирования (реакция протекает с поглощением тепла извне), выделяется при охлаждении газов и паров, поступающих в реактор. [c.156]

Молекулы дивинила в момент, образования способны полимеризоваться и распадаться. Опытами доказано, что выход дивинила, т. е. число килограммов его, получаемое из 100 кг разложенных или пропущенных бутиленов, повышается, если уменьшать частичное (парциальное) давление бутиленов, находящихся в реакторе. Снижение частичного давления бутиленов повышает выход дивинила потому, что при этом уменьшаются полимеризация образовавшегося дивинила и его термическое разложение (разложение под действием высокой температуры). Уменьшение частичного давления углеводородов достигается а) созданием разрежения в реакторе б) разбавлением бутиленов, поступающих в реактор, водяным паром. [c.126]

О. К. Богдановой, М. Я. Каган и др. В США исследования по получению дивинила из н-бутана и н-бутиленов широко велись перед второй мировой войной и во время войны после Пирл-Харбора, в период ускоренного создания промышленности синтетического каучука как стратегического материала. В 30-х гг. работы по каталитическому дегидрированию н-бутиленов велись в Германии. [c.77]

Очистка бутадиена-сырца от ацетальдегида, этилового спирта и некоторых других примесей основана на различной растворимости в воде этих веществ. Бутадиен, бутилен и другие сопутствующие им углеводороды мало растворимы в воде. При 15°С в 1 л воды растворяется всего лишь 1,3 г бутадиена, а при 0°С — 2,3 г. Растворимость бутиленов и других углеводородов также близка к указанным значениям. Что же касается ацетальдегида и этилового спирта, то они растворяются в воде неограниченно и поэтому легко переходят в воду при смешении ее с неочищенным бутадиеном. [c.57]

Бутилен-], бутилен-2, 71 дивинил [c.214]

Активность сложных окисных катализаторов в реакции окислительного дегидрирования-н-бутиленов можно предсказать исходя из каталитических свойств индивидуальных окислов. На основе имеющихся представлений о механизме процесса окислительного дегидрирования олефинов и данных о каталитической активности в реакциях глубокого окисления и а -> р-изо-меризации бутиленов исследованные окислы разделены на пять типов. В соответствии с выдвинутой рабочей гипотезой только парные комбинации окислов, входящих в группы сильно изо-меризующих и умеренно окисляющих окислов, образуют катализаторы окислительного дегидрирования бутиленов. [c.501]

Установки для разделения фракции С4 дегидрогенизации н. бутана. Эта фракция представляет собой в основном смесь н. бутана с а- и 6-бутиленами. Разделение этой смеси простой ректификацией требовало бы двух колонн в одной надо было бы производить выделение а-бутилена, как головного продукта, а в другой — разделять н. бутан и р-бутилены. Опыт и рассмотрение данных по относительной летучести (табл. 24) показывают, что разделение ректификацией а-бутилена и н. бутана трудно, но осуществимо (колонна примерно на 100 тарелок, флегмовое число 25). Однако разделение н. бутана и -бутиленов, особенно имея в виду Р-транс-бутилен, простой ректификацией практически невозможно. В то же время разделение н. бутана и 3-бутиленов при экстрактивной перегонке с фурфуролом, судя по относительной летучести и по опыту (рис. 122), происходит сравнительно легко. Следовате.пьно, разделение н. бутана и а-бутилена надо производить простой ректификацией, а разделение н. бутана и Р-бутиленов — экстрактивной перегонкой. [c.237]

При осуществлении диспропорционирования смеси к-бутиленов и изобутилена смесь вначале очищают от диеновых и ацетиленовых углеводородов путем селективного гидрирования, например на никелевом катализаторе [70]. Затем очищенную смесь пропускают через катализатор изомеризации для наиболее полного превращения бутена-1 в бутен-2 и устранения возможного образования пентена-2 при последующем диспропорционировании компонентов смеси. В качестве катализатора изомеризации применяют окись магния на силикагеле [71] или щелочной металл на носителе [70]. После изомеризации смесь бутиленов направляют на [c.151]

Для образования малеинового ангидрида из бутилена, наоборот, а-бутилен должен превратиться в р-бутилен. Возможно, что это не изомеризация углеводородов в чистом виде, а перестройка кислород-углеводородного комплекса, так как не наблюдается параллелизма между способностью катализаторов ускорять изомеризацию и каталитической активностью по отношению к окислительным реакциям бутиленов. Кроме того, увеличение кислотных центров (кислоты Бренстеда) не усиливает реакцию образования малеинового ангидрида из бутилена. Однако введение фосфора и бора в кобальт-молибденовый катализатор изменяет выход малеинового ангидрида и, возможно, эти элементы создают кислотные центры Льюиса. [c.334]

Примером адиабатических систем являются реакционные камеры процессов термического крекинга деструктивной гидрогенизации, каталитического крекинга с движущимся катализатором, прямой гидратации этилена, дегидрирования бутиленов и др. [c.263]

Сформулированные положения стимулировали постановку дальнейших работ с целью изучения возможности замены существующего промьппленного способа получения высокооктановых компонентов бензинов (изооктана) путем алкилировании изобутана бутиленами, в котором в качестве катализаторов используются серная и фтористоводородная кислоты. Совместно с К. И. Патриляком исследованы особенности процесса алкилирования изобутана бутиленами на поликатионно-декатионированном цеолите типа X. Установлено существование периода разработки катализатора, зависимости протекания процесса от условий активации катализатора, пульсирующего характера процесса в отдельных зонах катализатора по высоте слоя, неодинаковой алкилирующей способности бутиленов, изомеризации бутилена-1 в бутилен-2. Развиты теоретические представления о природе активных центров Льюиса и связанных с ними физико-химических свойствах поликатиопно-декатионированных цеолитов типа X и . Эти работы послужили научной основой получении ияооктана алкилированием изобутапа бутиленами в присутствии цеолитных катализаторов. Промышленная реализация процесса позволит перевести алкилирование в число процессов с безотходной технологией. [c.15]

На рис. 4.21 приведены кривые зависимости выхода продуктов от конверсии в крекинге деароматизированного высокопарафинового газойля на цеолите REHX при 503 °С и варьировании отношения катализатор сырье [9]. Выход бензина описывается кривой, проходящей через максимум. Экспериментальные точки, полученные при меньшем времени контакта катализатора с сырьем, лежат на прямой, соответствующей оптимальной селективности [O = e /(ei,o + /j2,o)]- Максимум выхода бензина достигается при конверсии сырья 68—70% (масс.). Начальный наклон кривых имеет значение ш, отличное от нуля, т. е. бензин является первичным продуктом крекинга. Аналогичные кривые с >0 наблюдаются для выхода олефинов в бензиновой фракции и бутиленов. Причем для олефинов С5 и выше максимум достигает при конверсии около 50% (масс.), а для бутиленов при 66—68% (масс.), что соответствует реакционной способности рассматриваемых олефиновых углеводородов. Выход н-бутана и пропилена также описываются кривыми, проходящими через максимум и имеющими ia > >0. Однако в отличие от бензина, бутиленов и олефинов С5 и выше прямая оптимальной селективности является для них нижним пределом. Подобный характер кривых свидетельствует о том, что н-бутан и пропилен образуются как из сырья, так и из первичных продуктов и в заметной степени дальше в реакциях не участвуют. [c.118]

Изо утан, изобутилен, ( Изобутан, бутилен-] бутилен-] [c.130]

Широкие исследования по получению бутадиена из к-бутана и н-бутиленов велись в США накануне и во время второй мировой войны. Эти исследования завершились созданием в США двухстадийного и одностадийного (способ фирмы Гудри ) производства бутадиена большой мощности из н-бутана и н-бутиленов. [c.9]

Изо-бутан. . Н-бутан. . . Изо-бутилен, Н-бутилен. . Бутилен, транс Битулен, цис.. Нео-пентан. . Изо-пеитан. . Н-пентан. . . Н-амилен. [c.188]

Однако более эффективным методом является дегидрирование бутана в две стадии [6]. Продуктами первой стадии являются неизменившийся бутан, бутилен и неконденсирующиеся газы. Неконденсирующиеся газы сразу же удаляются, а бутан и бутилен концентрируются в системе для улавливания паров, причем получается продукт для второй стадии дегидрирования. К хорошим выходам бутадиена приводят высокая температура и низкое давление дегидрирования бутилена. Катализатором обычно служит активированная окись алюмнния, пропитанная окисью хрома или магния [7, 8]. Пропускание бутана над катализатором при высоких начальных температурах (около 600°) и нормальном давлении при времени контакта 2,1 сек. приводит к высокой степени превращения бутана в бутилен. Высокая начальная температура процесса сводит к минимуму отравление катализатора, возникающее вследствие поглощения влаги во время регенерации. Обычно, когда температура понижается, катализатор теряет активность. Образовавшийся в результате реакции водород удаляют сжатием газообразного бутилена до 7 ат. Последующий контакт бутилена с катализатором такого же типа при 573° и давлении 50 мм в продолжение 0,35 сек. приводит к дегидрированию бутнлена в бутадиен с выходом 35,4%. После удаления неконденсирующихся газов получают бутадиен 18-процентной концентрации. [c.32]

Колопг а с сетчатой насадко и микроколонки пригодны для аналитического разделения смеси н.бутан — изобутан колонка с насадкой из трехгранных спиралек пригодна для аналитического разделения углеводородов С4 с интервалом кипения около 5°. Колонка с насадкой из трехгранных спиралек отличается простотой и. зготовления, удобна в работе, ректификация 4 л газа иродол-нчается 6—7 часов. Колонка может быть использована для анализа смесей изобутан — н.бутан, а-бутилен — -бутилен, изобутан — бутилены — н.бутан. [c.203]

Активность простых окислов металлов при окислительном дегидрировании бутена-1 в бутадиен сравнительно невелика молярное превращение в дивинил в расчете на пропущенный бутилен на окислах олова, марганца, хрома, висмута, никеля, кобальта, индия, меди, нанесенных на фаянс, не превышает 5% (400° С, С4Н8 воздух = 0,5). На первых четырех катализаторах степень превращения в дивинил соизмерима со степенью превращения в СОд и воду, и на окислах Со, N1, Си, 1п преобладает горение, так что и селективность указанных катализаторов невелика. Другие испытанные окислы оказались вообще неактивными в отношении окислительного дегидрирования бутиленов [64]. [c.198]

Очень удачным агентом для азеотропной дистилляции фракции i оказался аммиак [217], [218]. К бутан-бутиленовой фракции крекинг-газа добавляется аммиак, и смесь ректифицируется под давлением 7—31 ата. Аммиак образует азеотропные смеси с каждым из углеводородов, причем каждой азеотропной смеси свойственна своя температура кипения. Азеотроп аммиака с к-бути-ленами кипит при +,30° С. После конденсации и глубокого охлаждения он расслаивается на два слоя, аммиачный и бутиленовый. Вьппеописанным путем разделяют изобутилен и дивинил. Другим агентом азеотропной дистилляции служит двуокись серы [219]. С ее помощью разделяют содержащиеся во фракции С4 крекинг-газа изобутилен и а-м-бутилен. Колонна азеотропной дистилляции работает нод давлением 7—21 ат, причем низкокипящий азеотроп а-и-бутилен-ЗОа уходит в виде дистиллятных паров. В одном из американских патентов рекомендуется применение алкилнитритов в качестве агентов азеотропной дистилляции [220]. К бутан-бутиленовой фракции пиролиза, содержащей 60% дивинила, 10% р-н-бутиленов, 20% а-н-бутилена и изобутилена и 10% бутана и изобутана, Добавляют метилнитрит. Соотношение углеводороды метилнитрит составляет 100 70. Дистилляция [c.80]

Если газы пиролиза нефти содержат соединения ацетилена, способные образовывать с медью взрывчатые вещества, то бути-лен-бутадиеновую фракцию необходимо освобождать от этих аце-тиленистых соединений до того, как она будет направлена на установку выделения бутадиена. Для этого, действуя на бутилен-бутадиеновую фракцию при 38° С и давлении около 7 ат водородом, гидрируют соединения ацетилена, переводя их в менее ненасыщенные соединения, содержащие уже не тройные, а двойные связи. Ацетиленистые соединения удаляют из бутилен-бутадиеновой фракции и другим способом — полимеризацией их с последующим извлечением образовавшихся полимеров. [c.134]

ДО 4,7(1 бутадиен обладает сильной полосой поглощения 3,27 р, а каждый из бутиленов (бутилен-1, цис- и я )оанс-бутилен-2 и изо бутилен), кроме того, имеет сильную полосу с центром 3,4 р.. Сле довательно, анализ в этом случае основывается на измерении цоглощенйя для длины волны 3,4 fi. Спектральный состав излучения с самого начала ограничивается интервалом длин волн от 1 до 4,7 fj. тем, что температура источника устанавливается в 800° (нри такой температуре максимум энергии приходится на длину волны 2,7 ц.), а также использованием кварцевого окошка в оболочке источника. Селективность болометров для длины волны 3,4 р. достигается тем, что они находятся в непосредственном соприкосновении с пленкой этилцелпюлозы, сильно поглощающей излучение с длиной волны 3,4 fi, но не 3,27 fi. Проба бутадиен-бутиле-новой смеси находится в кювете С . Пучки света уравниваются посредством экрана D. Если теперь в кювету поместить пробу с более высоким содержанием бутиленов, на болометр попадет меньше энергии и с помощью усилителя будет получена запись, которая по сравнению с калибровочной кривой покажет состав смеси. [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология